ISSN 1810-0198. Вестник ТГУ, т.18, вып.4, 2013 УДК 539.3 ВЛИЯНИЕ ЛЕГИРОВАНИЯ ЛАНТАНОМ НА ФАЗОВЫЙ СОСТАВ СУПЕРСПЛАВА НА ОСНОВЕ Ni-Al-Cr Э.В. Козлов, Е.Л. Никоненко, Н.А. Попова, Н.А. Конева Ключевые слова: суперсплав; лантан; фаза; фазообразование. Методом просвечивающей дифракционной электронной микроскопии проведено изучение тонкой структуры и фазового состава суперсплава на основе Ni-Al-Cr, легированного лантаном в количестве 0,1 вес. %. Установлено, что в сплаве присутствует пять фаз: -, -, 2-, Al2La и Ni3La. С увеличением продолжительности отжига -фаза исчезает. Задачей исследования являлось изучение структуры сплава на основе Ni-Al-Cr, легированного La в количестве 0,1 вес. %. Помимо основных элементов (Ni, Al, Cr), в сплаве присутствовали Mo, Ti, W, Si, Fe, P, S, Sn, Sb, Pb, Bi. Их суммарное количество составляло 6 вес. %. Состояние сплава, исследованного в данной работе, представлено в табл. 1. Подчеркнем, что настоящая работа посвящена фазовым превращениям при температуре 1000 C. Исследование фазового состава позволило установить, что в образцах сплава присутствует пять фаз (табл. 1). Это основные фазы ( и ) и вторичные (2-фаза, лантаниды Al2La и Ni3La2), которые выделяются в -фазе. Частицы -фазы наблюдаются в двух структурных составляющих I, II, отличающихся по размеру [3]. Таблица 1 Фазовый состав и объемная доля фаз ( %) (НК – направленная кристаллизация) Объемная доля каждой Термообработка из наблюдаемых фаз, % (±0,001 %) сплава Al2La Ni3La2 2 НК 0,924 0,076 нет нет нет НК + отжиг 0,967 0,028 0,003 0,0013 0,0007 1000 С, 10 ч НК + отжиг 0,993 нет 0,005 0,0001 0,0019 1000 С, 25 ч Объемные доли вторичных фаз изменяются с продолжительностью отжига. Кроме -фазы все присутствующие в сплаве фазы обладают совершенным или несовершенным дальним атомным порядком. Лантаниды Al2La и Ni3La2 (Ni1.5La) присутствуют в состояниях сплава только после отжига. С увеличением продолжительности отжига -фаза исчезает, а объемные доли 2фазы и лантанида Ni3La2 увеличиваются. При этом и кристаллографическая, и морфологическая структура этих фаз, как показали исследования, не изменяются. Изображения вторичных фаз приведены на рис. 1. Как правило, частицы лантанидов локализованы в отдельных участках сплава, нередко соседствуя с 2-фазой (рис. 1). Частицы фаз Al2La, Ni3La2 имеют нанометрический размер (табл. 2). 37 3 22 4 15 5 131 Т.п. в [ 22 4 ] Al2La (534)Al2La2 1 44 04 1 142 ( 12. 1 .4 )La Ni 2 3 0.5 мкм Т.п. в [ 04 1 ] La2Ni3 3 12 6 40 3 32 ( 463 )2-фаза 02 4 Рис. 1. Участок структуры сплава, содержащий смесь лантанидов алюминия и никеля и 2-фазы. На темнопольных изображениях (Т.п.) указаны рефлексы, в которых они получены, на индицированных микродифракционных картинах плоскости вторичных фаз Как отмечалось, в сплаве после отжига присутствует 2-фаза. Для этой фазы характерна повышенная по сравнению со средним составом сплава концентрация химических элементов с ОЦК кристаллической решеткой, а именно: Cr, W, Mo и Fe, а также наличие Ni, Ti, Zr и Si. Анализ диаграмм равновесия [1, 2] показал, что многокомпонентная фаза 2 обладает дальним атомным порядком и большим объемом элементарной ячейки. Общего названия этой фазы в литературе пока нет. Характерный вид частиц 2-фазы можно видеть на рис. 1. В отличие от лантанидов Al2La и Ni3La2, присутствующих в исследуемом сплаве, 2-фаза не имеет четкой кристаллографической огранки. 1527 ISSN 1810-0198. Вестник ТГУ, т.18, вып.4, 2013 Таблица 2 Средние размеры частиц фаз (d) (±10 нм) Термообработка сплава НК НК + отжиг 1000 С, 10 ч НК + отжиг 1000 С, 25 ч Средние размеры частиц фаз (d) Al2La Ni3La2 d, нм d, нм 160400 тельности отжига. Хотя этот эффект небольшой, но он четко присутствует. Это означает, что, прежде всего, процессом управляют фазовые превращения → 2 при слабом морфологическом контроле формирующихся частиц лантанидов. d, нм 120 6001000 100 80 Обратим внимание на то, что из пяти присутствующих фаз четыре фазы являются кубическими и одна орторомбическая (табл. 3). Это свидетельствует о стремлении фазового состава к высокой симметрии. Из кубических фаз три фазы (, и Al2La) обладают ГЦК кристаллическими решетками, 2-фаза ОЦК кристаллической решеткой. Таблица 3 Структурные параметры фаз, присутствующих в сплаве № 1 2 3 4 5 Тип фазы 2 Al2La Ni3La2 Тип кристаллической решетки кубическая кубическая кубическая кубическая орторомбическая 60 40 20 0 0 10 ,% Пространственная группа Pm3m Fm3m I 4 3m Fd3m Cmca I 8 6 4 2 0 0 10 20 30 t, часы Рис. 4. Изменение объемной доли I-фазы от продолжительности отжига t 8 6 4 2 0 20 10 t, часы 30 Рис. 2. Изменение объемной доли -фазы от продолжительности отжига Установлено, что объемная доля -фазы уменьшается с увеличением продолжительности отжига. Соответствующие данные представлены на рис. 2. После отжига в течение 25 ч -фаза в структуре сплава вообще не наблюдается. Рассмотрим более детально, как происходит исчезновение -фазы при отжиге сплава. О постепенном исчезновении -фазы свидетельствует рис. 3. На нем представлена зависимость средней ширины прослоек -фазы в зависимости от продолжительности отжига при температуре 1000 С. Хорошо видно, что при отжиге в течение 25 ч прослоек -фазы в сплаве не остается. Параллельно с уменьшением объемной доли -фазы идет нарастание содержания 2фазы и изменение морфологии (+II) – смеси [3, 4]. На этот процесс оказывает влияние структура лантанидов. Морфологическая структура лантанидов оказывает влияние и на морфологию -фазы. Была рассмотрена зависимость объемной доли I-фазы от продолжительности отжига при температуре 1000 ºС. Эта зависимость приведена на рис. 4. Видно, что объемная доля I-фазы несколько убывает с увеличением продолжи1528 30 Рис. 3. Изменение ширины прослоек -фазы (d) в зависимости от продолжительности отжига (t) , % 0 20 t, часы Таким образом, введение La в сплав приводит к нескольким процессам: 1) исчезновению -фазы; 2) появлению лантанидов; 3) уменьшению объемной доли γIфазы; 4) основной структурной составляющей в сплаве является II-фаза [3]. Лантаниды (Al2La, Ni3La2) и 2фаза способствуют образованию микротрещин тем самым разупрочняют сплав. ЛИТЕРАТУРА 1. 2. 3. 4. Диаграммы состояния двойных металлических систем / под ред. Н.П. Лякишева. М.: Машиностроение, 1996. Т. 1. 991 с. Козлов Э.В.,. Клопотов А.А., Федорищева М.В., Никоненко Е.Л. Особенности строения тройных диаграмм состояния систем на основе Ni-Al // Изв. РАН. Серия физическая. 2011. Т. 75. № 8. С. 1161-1164. Конева Н.А., Никоненко Е.Л., Попова Н.А. Масштабные эффекты в структуре современных суперсплавов. Роль наночастиц // Изв. РАН. Серия физическая. 2008. Т. 72. № 8. С. 1094-1097. Козлов Э.В., Попова Н.А., Никоненко Е.Л. Состояние -фазы в сложнолегированном сплаве на основе Ni-Al после направленной кристаллизации и отжига // Фундаментальные проблемы современного материаловедения. 2005. Т. 2. № 1. С. 35-38. Поступила в редакцию 10 апреля 2013 г. Kozlov E.V., Nikonenko E.L., Popova N.A., Koneva N.A. EFFECT OF ALLOYING BY LANTAN ON PHASE COMPOSITION SUPER-ALLOYS BASED ON Ni-Al-Cr The study of a structure and phase composition of the superalloy on Ni-Al-Cr doped by La in quantity of 0,1 weig % is carried out by the TEM method. It is determined that in the superalloy there are five phases: , , 2, Al2La, and Ni3La2. Key words: super alloy; lanthanum; phase formation; phase.