Химические равновесия в гетерогенных реакциях

.
.
I.
8
8
,
.
-
,
-
,
.
,
:
CaCO3 = CaO + CO2
(8.1)
,
Kp
p CaO p CO2
:
...(8.2)
p CaCO3
,
,
-
.
’
p.
K’p= Kp(pCaCO3/pCaO) = pCO2
(8.3)
,
,
,
,
.
-
.
,
.
1
www.fptl.ru
.
.
(
I.
8
)
-
,
,
.
:
G= G
= G0+ RT(
–G
i
lnpi)
- RT(
G0
i
lnpi)
,
(8.4)
,
-
G=0
G0= - RT ln
(8.5)
,
.
(8.4)
-
:
G
RT ln
p 3 3' p 4 4 '
p1 1' p 2 2'
ln K p .......(8.6)
,
.
,
.
,
:
A
(8.6)
RT ln
c 3 3' c 4 4 '
c1 1' c 2 2 '
ln K p .......(8.7)
(8.7)
).
,
-
,
,
.
,
2
www.fptl.ru
.
.
I.
8
.
.
,
G,
-
,
G
T
S
;...V
p, n j
G
p
;...U
G
pV TS ....(8.8)
T ,n j
,
G.
,
-
,
.
,
-
.
,
,
1
,
.
,
,
.
.
,
,
-
;
n,
.
-
3dA
SdT pdV
i
dni .....(8.9)
:
dA
SdT
i
dni .....(8.10)
T
ni .
3
www.fptl.ru
.
.
I.
,
ni ,
-
i.
,
d( ini)
,
ni d i ,
8
-
.
i
dni =d( ini) - ni d = ni d i+ i dni - ni d
d( A
i
ni )
SdT
,
i
dni
ni d
(8.11)
i
i
i
dni .....(8.12)
,
.(
-
.)
:
A - G = (U - TS) - (U +pV - TS) = -pV =
(8.13)
,
.
.
-
:
= -pV
(8.14)
-
.
d
,
SdT
(8.9),
ni d i .....(8.15)
,
.
4
www.fptl.ru
.
.
I.
i-
8
.
,
,
j-
.
ni
.....(8.16)
T ,V , n j
,
,
T, V,
,
.
-
T, V, .
.
-
.
,
,
.
.
1.
.
,
.
2.
,
,
,
.
,
.
5
www.fptl.ru
.
.
3.
I.
8
,
-
,
(
).
4.
,
,
-
.
,
.
5.
,
-
,
(
-
,
),
,
-
.
.
,
.
,
,
1
.
. (1,013 105
),
,
-
.
G
RT ln
p 3 3' p 4 4 '
p1 1' p 2 2'
ln K p .......(8.17)
,
G0
:
RT ln K p .......(8.18)
,
-
«0».
6
www.fptl.ru
.
.
I.
8
.
,
1
-
.,
,
.
G0
-
1
1
3
2
4
2
3
,
4
,
,
.
,
,
(8.18),
-
:
A0
(8.18)
RT ln K c .......(8.19)
(8.19)
.
.
298 .
G,
-
,
:
G = (niGi)
Gi –
- (niGi)
,
(8.20)
.
-
,
.
-
,
-
.
,
,
).
.
7
www.fptl.ru
.
.
I.
8
.
,
.
,
.
,
.
,
-
:
G0 = (ni G0 i,f)
- (ni G0 i,f)
(8.21)
,
.
,
G< 0.
,
.
-
(
G
),
.
G=0
G= H-T S
.
(8.22)
:
.
T S
,
= 0,
-
G
.,
-
.
.
,
.
,
,
,
,
.
,
,
,
-
.
8
www.fptl.ru
.
.
I.
8
(
)
,
-
,
.
-
:
,
,
,
,
-
,
,
-
.
,
,
,
-
,
.
,
,
.
,
,,
-
.
,
,
,
-
.
N2 + 3H2 = 2NH3
(8.23)
.
,
,
.
(8.23)
,
.
.
,
-
.
,
,
.
.
,
-
.
9
www.fptl.ru
.
.
.
,
I.
8
,
.
.
,
2
.
,
,
-
.
,
-
,
.
,
-
:
,
-
.
,
.
,
,
-
.
,
.
,
.
.
.
(8.23)
?
–
.
,
.
,
,
,
.
,
,
.
.
-
.
,
,
10
www.fptl.ru
.
.
I.
8
,
-
,
,
,
,
,
10
.
,
-
10
,
.
,
.
-
.
-
,
.
:
,
,
.
.
.
,
(8.22).
(
),
(8.22),
.
.
G
RT ln
p 3 3' p 4 4'
p1 1' p 2 2'
-
ln K p .......(8.24)
11
www.fptl.ru
.
,
.
I.
,
8
,
,
.
d
G
dT
R ln
p 3 3' p 4 4 '
R ln K p
p1 1' p 2 2 '
RT
d (ln K p )
dT
.......(6.25)
(8.24)
-
–
G
RT ln
p 3 3' p 4 4 '
1'
p1 p 2
2'
ln K p
G
T
H T
H T ( R ln
....(8.25)
p
p 3 3' p 4 4 '
1'
p1 p 2
2'
R ln K p
RT
d (ln K p )
dT
).......(8.26)
(8.26)
-
:
H
RT 2
d (ln K p )
dT
0;.......(8.27)
,
,
-
:
d (ln K p )
dT
H
......(8.28)
RT 2
,
:
12
www.fptl.ru
.
d (ln K c )
.
I.
8
U
......(8.29)
RT 2
dT
,
,
-
.
H <0.
,
,
,
(8.28)
-
,
.
,
-
–
,
.
.
,
.
,
.
,
=0
.
H
,
H
RT
ln K p
,
:
const......(8.30)
(8.30)
.
,
,
.
ln K p1
ln K p 2
ln
K p2
K p1
(8.30)
H
RT1
const......(8.31)
H
RT2
ln K p1
H
RT2
:
H
......(8.32)
RT1
H
......(8.33)
RT1
13
www.fptl.ru
.
,
.
I.
8
(8.30)
,
,
.
.
,
-
:
ln K c
U
RT
const......(8.34)
14
www.fptl.ru