Электролиз Электролиз Термины: Катод – (-) заряженный электрод (происходит восстановление). Анод – (+) заряженный электрод (происходит окисление). Электролизёр (ванна для электролиза) – ёмкость, в которой находится расплав или раствор электролита и через которую с помощью электродов (металлические или графитовые) пропускают электрический ток. Электролиз – это окислительновосстановительный процесс, протекающий на электродах в растворах или расплавах электролитов при пропускании электрического тока. Сущность электролиза заключается в том, что за счет электрической энергии осуществляется химическая реакция, которая не может протекать самопроизвольно. Электролиз в расплавах На катоде происходит процесс восстановления • В расплавах катионы металла восстанавливаются до свободного металла: Мn+ + nē = М0 Электролиз в расплавах На аноде происходит процесс окисления • В расплавах анионы бескислородных кислот (кроме фторидов) окисляются до соответствующего простого вещества, например: 2Cl– – 2ē = Cl20 • Кислородсодержащие анионы выделяют кислород и превращаются в один из оксидов: SO42– – 2ē = SO20 + O20 Электролиз расплава NaCl К(-) NaCl ↓ ← Na+ + Cl- → Na+ + 1ē = Na0 А(+) 2Cl- - 2ē = Cl2 электролиз 2NaCl 2Na + Cl2 Электролиз расплава CuCl2 К(-) CuCl2 А(+) ↓ ← Cu2+ + 2Cl- → Cu2+ + 2ē = Cu 0 2Cl- - 2ē = Cl2 электролиз CuCl2 Cu + Cl2 Электролиз расплава NaOH К(-) NaOH ↓ ← Na+ + OH- → Na+ + 1ē = Na0 А(+) 4OH- - 4ē = 2 H2O + O2↑ электролиз 4NaOH 4Na + O2↑ +2H2O Электролиз в растворах (процесс на катоде) • В растворах процесс на катоде не зависит от материала катода, а зависит от активности восстанавливаемого металла. а) Если металл расположен в ряду напряжений от Li до Al включительно, то на катоде идет процесс восстановления воды: 2Н2О + 2ē = H20 + 2OH– Электролиз в растворах (процесс на катоде) б) Если металл расположен в ряду напряжений между Al и H2, то на катоде идут одновременно процессы восстановления воды и катионов металла: 2Н2О + 2ē = H20 + 2OH– Мn+ + nē = М0 в) Если металл расположен в ряду напряжений после Н2, то на катоде идет процесс восстановления катионов металла: Мn+ + nē = М0 При электролизе растворов кислот идет процесс восстановления ионов водорода: 2Н+ + 2ē = H20 Процесс на аноде В растворах процесс на аноде зависит от материала анода и от природы аниона. Аноды могут быть двух видов – растворимые (железо, медь, цинк, серебро и все металлы, которые окисляются в процессе электролиза) и нерастворимые, или инертные (уголь, графит, платина, золото) а) Если анод растворимый, то независимо от природы аниона всегда идет окисление металла анода, например: Cu0 – 2ē = Cu2+ Процесс на аноде б) Если анод инертный, то в случае бескислородных анионов (кроме фторидов) идет окисление анионов: 2Cl– – 2ē = Cl20 В случае кислородсодержащих анионов и фторидов идет процесс окисления воды, анион при этом не окисляется и остается в растворе: 2H2O – 4ē = O20 + 4H+ При электролизе растворов щелочей идет окисление гидроксид-ионов: 4OH– – 4ē = O20 + 2H2O Электролиз раствора NaCl на инертном аноде К(-) NaCl ↓ ← Na+ + Cl- → 2Н2О + 2ē = H2 + 2OH- А(+) 2Cl- - 2ē = Cl2↑ электролиз 2NaCl + 2H2O H2 + Cl2 +2NaOH Электролиз раствора CuSO4 на инертном аноде К(-) CuSO4 ↓ ← Cu2+ + SO42- → Cu2+ + 2ē = Cu0 2CuSO4 + 2H2O А(+) 2H2O – 4ē = O2↑ + 4H+ электролиз 2Cu +O2 + 2H2SO4 Электролиз раствора NaCl на растворимом аноде К(-) NaCl ↓ ← Na+ + Cl- → Cu2+ + 2ē = Cu0 А(+) (Cu) Cu0 – 2ē =Cu2+ (т.к. Cu2+ в ряду напряжений стоят после H+) Происходит переход ионов меди с анода на катод. Концентрация NaCl в растворе не меняется. Электролиз солей карбоновых кислот CH3CH2COONa -К -A Na+: H2O: H2O CH3CH2COO- + Na+ 2H2O + 2ē = H20 + 2OHАнод = графит – инертный! CH3CH2COOO- - ē = CH3CH2COO· свободный радикал, неустойчив CH3CH2COO· = CO2 + C2H5· свободный радикал, неустойчив CH3CH2· + C2H5· = CH3CH2–CH2CH3 2CH3CH2COONa + 2H2O = = H2 + 2NaOH + 2CO2 + CH3CH2-CH2CH3 Алгоритм составления уравнения, описывающего процессы, происходящие при электролизе 1) Составить уравнение диссоциации 2) Определить, какие частицы находятся около катода 3) Определить, какие частицы будут восстанавливаться на катоде и составить уравнения реакций восстановления 4) Определить тип анода и какие частицы будут находится около анода 5) Определить, какие частицы будут окисляться на аноде и составить уравнение реакции окисления 6) Составить молекулярное уравнение процесса Пример Составить уравнение электролиза водного раствора сульфата меди (II) CuSO4 с графитовыми электродами. CuSO4 2+: Cu -К -A Cu2+ + SO42H2O Cu2+ + 2e = Cu0 ·2 Анод = графит – инертный! SO42-: Кислородсодержащий (не окисляется) H2O: 2H2O – 4e = O20 + 4H+ ·1 Электронное уравнение: 2Cu2+ + 4ē + 2H2O – 4ē = 2Cu0 + O20 + 4H+ Молекулярное уравнение: 2CuSO4 + 2H2O = 2Cu + O2 + 2H2SO4 Составить уравнение электролиза водного раствора хлорида натрия с графитовыми электродами. Применение электролиза Получение чистых металлов (рафинирование) – Zn, Cu, Cd,… - электролиз с растворимым анодом. Выделение металлов из растворов Ag, Cd, Au, … Нанесение гальванических покрытий Получение активных металлов при электролизе расплавов (Na, K, Ca, Al, …) Получение различных веществ (Cl2, H2, NaOH, анилин, …) Спасибо за внимание!