Готовимся к ЕГЭ по химии

Готовимся к ЕГЭ по химии:
помощь поступающим
Электролиз расплавов и растворов солей
Как показал единственный государственный экзамен по химии, задания
ориентированные на проверку усвоения учебного материала этой темы, оказались
затруднительными заданиями для экзаменуемых. Поэтому, прежде чем познакомиться с
таким заданиями, конспективно вспомним ряд важных вопросов: что такое электролиз,
как он протекает, как предсказать состав продуктов электролиза в том или ином случае.
Электролизом называют совокупность окислительно -восстановительных процессов,
протекающих на поверхности электродов, помещенных в расплав или раствор
электролита, при пропускании постоянного электрического тока. Школьная программа
предполагает знакомство с электролизом, протекающим с использованием так
называемых инертных электродов (т.е. таких электродов, которые не участвуют в
процессе электролиза). Именно этот случай мы рассмотрим.
Для проведения электролиза необходимо два электрода (катод и анод) погрузить в
расплав или водный раствор электролита и пропустить через систему постоянный
электрический ток.
Катодом называют электрод, на котором протекают реакции восстановления ионов и
молекул. Катод подсоединен к отрицательному полюсу источника постоянного тока.
Анодом называют электрод, на котором протекают реакции окисления ионов и молекул.
Анод подсоединен к положительному полюсу источника постоянного тока
Рассмотрим конкретный пример
Пример1 . электролиз расплава хлорида кальция.
Хлорид кальция в расплаве диссоциирует с образованием ионов кальция и хлоридаионов:
Ca2+ + 2Cl--
СаCl2
При пропускании электрического тока на катоде возможно восстановление катионов
кальция, на аноде
окисление хлорида анионов:
Катод (- ): Ca2+ + 2e
Ca0
Анод(+): 2Cl--
Cl20
2е
Других возможных реакций окисления-восстановления в этой системе не может быть.
Суммарное уравнение электролиза расплава хлорида кальция имеет следующий вид:
CaCl электролиз CaCl2
Пример2. Электролиз расплава КОН
Расплав гидроксида калия содержит ионы К+ и ОН-:
КОН
К + ОН
При пропускании электрического тока через расплав гидроксида калия на электродах
возможны следующие реакции:
Катод (-): К+ + е
Анод (+): 4ОН- 4е
К0 ( восстановления ионов )
2НО +О2о (окисление гидроксид-ионов)
Суммарное уравнение электролиза выглядит так:
4КОН электролиз 4К + 2Н2О + О2
Рассмотренные выше примеры электролиза расплавов достаточно просты. В случае
водных растворов необходимо учитывать возможность окисления и восстановления на
электродах молекул воды:
Катод(-): 2Н2О +2е
Н2 + 2ОН- (восстановление молекул воды)
Анод(+): 2Н2О – 4е
4Н+ + О02 (окисление молекул воды)
Для того, чтобы знать, какой катодный или анодный процесс будет протекать в каждом
конкретном случае, полезно запомнить два правила
Первое правило касается реакций на катоде. Запомнить правило поможет ряд
напряжений металлов, фрагмент который приведен ниже.
Li+ K+ Ca2+ Na+ Mg2+ Al3+ Mn2+ Cr2+ Zn2+ Fe2+ Ni2+
Li K Ca Na Mg Al Mn Cr Zn Fe Ni
Sn+ Pb2+ H+ Bi3+ Cu2+ Ag2+ Hg2+ Au3+
Sn Pb H Bi Cu Ag Hg Au
Увеличивается окислительная способность катионов
Увеличивается восстановительная способность металлов
Правило 1. Если металл расположен в ряду напряжений правее водорода, то при
электролизе растворов его солей на катоде выделяется сам метал:
Men+ + ne
Me
Если металл расположен в ряду напряжений левее марганца, то при электролизе водного
раствора его солей на катоде вместо металла происходит восстановление молекул воды:
2Н2О + 2е
Н20 + 2ОН-
Наиболее сложны промежуточные случаи, касающиеся металлов, расположенных в
середине ряда напряжений. Во всех этих случаях в принципе возможно одновременное
восстановление и ионов металла, и молекул воды. Как правило, при электролизе
концентрированного, не очень подкисленного раствора соли на катоде восстанавливается
преимущественно металл. Именно так в промышленности проводят электрохимическое
никелирование, хромирование, кадмирование и т.д. если электролит разбавленный, да
еще подкисленный, то преобладающим продуктам, выделяющимся на катоде, будет
водород. При выполнении заданий, где речь идет об электролизе растворов солей
металлов, находящихся в середине ряда напряжений, следует в ответе указать на
одновременное выделение и металла, и водорода
Второе правило касается анодных процессов. На аноде могут разряжаться или анионы
соли, или молекулы воды.
Правило2. Если анион бескислородный, то на аноде разряжается сам анион, например:
2Br- 2e
Br02
S2-
S0
2e
В случае кислородсодержащих анионов анодному окислению подвергаются молекулы
воды:
2Н2О
4е
4Н+ + О02
Из этого правила есть несколько исключений, например, фторид-анион F- , хотя и
бескислородный, но никогда не разряжается в процессе электролиза водных растворов.
Вместо фтора выделяется кислород из воды
Пример 3. Электролиз водного раствора хлорида кальция. Хлорид кальция в водном
растворе полностью диссоциирует на ионы:
СаCl2
Ca2+ + 2Cl-
На катоде, в принципе, возможны следующие процессы восстановления ( катодные
процессы):
Ca2+ + 2e
Ca0
2H2O + 2e
H02 + 2OH-
С учетом правила 1 можно констатировать, что на катоде будут восстанавливаться
молекулы воды выделяться водород (т.к. кальций в ряду напряжений расположен
значительно левее марганца)
На аноде возможны следующие реакции окисления:
2H2O
2Cl-
4e
2e
4H+ + O20
Cl02
С учетом правила 2 можно утверждать, что анодному окислению в данном случае будут
подвергаться бескислородные хлорид-ионы.
Суммарное уравнение электролиза ( в ионном и молекулярном виде)выглядит так:
СаCl2 + 2H2O
2Cl- + 2H2O
Cl2 + Ca(OH)2 + H2
Cl2 + 2OH- + H2
Итак, значение этих двух правил поможет получить правильный ответ на все основные
вопросы темы «Электролиз расплавов и растворов солей».
Перейдем теперь к самим заданиям. В разные годы усвоения материала этой темы
проверялось в экзаменационной работе заданиями базового уровня сложности ( часть 1
работы), повышенного (часть 2 работы) и высокого уровней сложности ( часть 3 работы).
Учитывая сложность материала темы, рассмотрим способы выполнения всех типов
заданий, которые ориентированы на проверку его усвоения.
В заданиях базового уровня ( т.е. с выбором ответа) требовалось, как правило, назвать
продукт, выделяемый на одном из электродов при электролизе какого-либо электролита.
Задание1.
При электролизе водного раствора бромида калия на аноде выделяется:
1)
2)
3)
4)
Бромоводород
Водород
Бром
Кислород
Для выполнения задания достаточно вспомнить правило 2, в соответствии с которым в
случае бескислородных анионов на аноде при электролизе разряжаются сами анионы:
2Br- - 2e
Br20
Следовательно, в данном случае на аноде выделяется бром.
Ответ:3
Задание 2.
Серная кислота накапливается в электролизе при электролизе водного раствора
1) CuSo4
2) Na2SO4
3) Al2(SO4)3
4) MgSO4
В трех последних случаях и на катоде, и на аноде разряжаются молекулы воды (это легко,
применив правила 1 и 2) следовательно, электролиз сводится к электрическому
разложению воды:
2H2O электролиз
2Н2 + О2
В случае сульфата меди общее уравнение электролиза выглядит так: 2CuSO4 + 2H2O
элетролиз
2Cu + O2 + 2H2SO4 или в ионом виде: 2Cu2+ + 2H2O электролиз 2Cu + O2 + 4H+
(на катоде разряжаются ионы меди, на аноде- молекулы воды с выделением кислорода).
Ответ: 1