7. Пиримидинотиазол

реклама
ВИТАМИНЫ
ПИРИМИДИНОТИАЗОЛОВОГО РЯДА
И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
ВИТАМИНЫ ПИРИМИДИНОТИАЗОЛОВОГО
РЯДА И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
В основе химической структуры тиамина два
гетероцикла – пиримидин и тиазол, связанные между
собой в молекуле метиленовой группой, поэтому
тиамин относят к пиримидинотиазоловым или
пиримидилметилтиазолиевым витаминам (группы B1):
N
N
пиримидин
N
S
тиазол
Thiamine Bromide
ТИАМИНА БРОМИД
CH3
+
N
H3C
N
N
NH2
Br
. HBr .
OH
S
1/
2H2O
.
Thiamine Bromide
ТИАМИНА БРОМИД
Описание
Белый или белый со слегка желтоватым оттенком
кристаллический порошок со слабым характерным
запахом, напоминающим запах дрожжей.
Растворимость
Легко растворим в воде, мало растворим в этиловом
спирте, практически нерастворим в эфире и
хлороформе.
Водные растворы (5–6%) имеют рH 2,7–3,4.
Thiamine Bromide
ТИАМИНА БРОМИД
Подлинность
• УФ-спектроскопия: УФ-спектр 0,0015% раствора
тиамина бромида в 0,1 М растворе хлороводородной
кислоты в области 220-280 нм имеет один максимум
поглощения при 246 нм, а 0,0025% водного раствора
тиамина хлорида – два максимума поглощения при
237 и 262 нм.
• Тиохромная проба: основана на окислении тиамина в
щелочной среде. Тиохром из водных растворов
извлекают бутиловым или изоамиловым спиртом,
полученные спиртовые растворы при УФ-облучении
(365 нм) имеют характерную синюю флуоресценцию,
исчезающую при подкислении и вновь возникающую
при подщелачивании.
Thiamine Bromide
ТИАМИНА БРОМИД
CH3
+
N
H3C
N
N
OH
. Br
.
HBr
NaOH
S
NH2
тиамин
CH3
N
H3C
OH
N
N
NH2 O
CH3
K3Fe(CN)6
N
N
SH
H
тиольная форма тиамина
H3C
N
N
тиохром
S
OH
Thiamine Bromide
ТИАМИНА БРОМИД
• Реакция деструкции при сплавлении со щелочами
тиамин разрушается с образованием сульфид-ионов,
которые легко обнаружить с помощью раствора
нитропруссида натрия (красно-фиолетовое
окрашивание).
• При добавлении двух капель 15% раствора
гидроксида натрия к 0,1% раствору соли тиамина
появляется желтое окрашивание.
• Реакция пиролиза тиамина вследствие наличия в его
молекуле первичной аминогруппы происходит
конденсация и выделяется аммиак:
2RNH2 → RNHR + NH3
Thiamine Bromide
ТИАМИНА БРОМИД
• При нагревании на водяной бане с уксусным
ангидридом и кристаллами лимонной кислоты
образуется красное окрашивание.
• Реакция с реактивом Несслера: желтое
окрашивание вследствие восстановления до
металлической ртути переходит в черное.
Thiamine Bromide
ТИАМИНА БРОМИД
• Реакции с осадительными (общеалкалоидными) реактивами:
1. Фосфорновольфрамовая кислота осаждает тиамин из
растворов солей. В образовавшемся фосфорновольфрамате
обнаруживают наличие серы и галогена.
2. Кремневольфрамовая кислота осаждает тиамин из растворов
солей. Кремневольфрамат тиамина имеет состав:
2[C12H17N4OS]SiO212WO3.
3. С насыщенным раствором хлорида ртути (II) образуется
белый осадок.
4. С 0,02 М раствором йода образуется красно-коричневый
осадок.
5. С насыщенным раствором пикриновой кислоты образуется
желтый осадок пикрата (температура плавления 206–208°C).
Thiamine Bromide
ТИАМИНА БРОМИД
• Реакции на бромиды:
• С раствором хлорамина в хлороформе,
хлороформный слой окрашивается в желто-бурый
цвет:
2КВг + Сl2 → Вr2 + 2КСl
• С раствором серебра нитрата, образуется
желтоватый творожистый осадок, трудно
растворимый в растворе аммиака:
NaBr + AgNО3 → AgBr↓ + NaNО3
AgBr + 2NH4OH → [Ag(NH3)2]Br + 2H2O
Thiamine Bromide
ТИАМИНА БРОМИД
Испытания на чистоту
• ПДК примесей (тиотиамина, хлоридов, сульфатов,
тяжелых металлов).
• Кислотность, прозрачность и цветность.
• Содержание сульфатной золы.
Thiamine Bromide
ТИАМИНА БРОМИД
Количественное определение
• Гравиметрический метод состоит в нагревании смеси
водного раствора навески препарата, концентрированной
хлороводородной кислоты и 10% раствора
кремневольфрамовой кислоты. Образовавшийся осадок
отделяют, промывают, сушат, охлаждают в эксикаторе и
взвешивают.
• Аргентометрический метод с использованием в
качестве индикатора бромфенолового синего в
присутствии разведенной уксусной кислоты (для
создания необходимого рH среды).
• Алкалиметрический метод: титрант 0,1 М раствор
гидроксида натрия (индикатор бромтимоловый синий или
фенолфталеин).
Thiamine Bromide
ТИАМИНА БРОМИД
• Метод нейтрализации гидробромида в водной среде с
последующим аргентометрическим титрованием
суммы бромид-ионов:
CH3
+
N
H3C
N
N
NH3+
Br
OH
S
. Br
NaOH
-H2O
Thiamine Bromide
ТИАМИНА БРОМИД
CH3
+
N
H3C
N
N
2AgNO3
OH
. Br
+ NaBr
OH
. NO 3
+ 2AgBr + NaNO3
S
NH2
CH3
+
N
H3C
N
N
NH2
S
Thiamine Bromide
ТИАМИНА БРОМИД
• Меркуриметрический метод в азотнокислой среде
титруют 0,1 М раствором нитрата ртути (II) (индикатор
дифенилкарбазид или дифенилкарбазон).
[C12H17N4OS]+Br‾ · HBr + Hg(NO3)2 → HgBr2 + [C12H17N4OS]+NO3‾ · HNO3
• Флуориметрический метод: основан на реакции
образования тиохрома.
Thiamine Bromide
ТИАМИНА БРОМИД
Хранение
В герметически закрытой таре, предохраняющей от
действия света, без контакта с металлами. Недопустимость
такого контакта обусловлена возможностью постепенного
разложения тиамина до неактивного дигидротиамина:
CH3
N
H3C
N
N
NH2
OH
S
Применение
3–6% растворы для инъекций. Назначают при нарушениях
функции нервной системы.
Скачать