МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РФ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ» Процессы и аппараты урановых производств Курс лекций Доцент кафедры ХТРЭ Кантаев Александр Сергеевич 1 Лекция №8 Обогащение руд Химическое обогащение 2 Схема цепи аппаратов выщелачивания урана Рисунок – 1 Схема цепи аппаратов узла выщелачивания урановой руды: 1 - чаны; 2 - агитаторы; 3 - классификаторы; 4 – гидроциклоны; 5 - сгустительный конус; 6 - сборный чан; 7 - зумпф 3 Ионообменная сорбция урана из растворов 4 Области применения, классификация сорбентов, основные понятия и определения Ионообменные смолы представляют собой высокомолекулярные материалы, состоящие из трехмерного каркаса (матрицы) – полимерных углеводородных цепочек, соединенных между собой поперечными связями и ионогенных групп, присоединенных к каркасу. В зависимости от ионогенной группы, которую называют также функциональной, или активной группой, ионообменные смолы делятся на катиониты, аниониты, полиамфолиты (бинарные, или амфотерные иониты), комплексообразующие сорбенты и окислительно-восстановительные полимеры. 5 Области применения, классификация сорбентов, основные понятия и определения По степени диссоциации ионогенных групп, от которой зависит способность смолы к ионному обмену, иониты разделены на четыре группы : 1. Иониты, проявляющие свойства сильных кислот или оснований. 2. Иониты, проявляющие свойства слабых кислот или оснований. 3. Иониты, проявляющие свойства смеси сильной и слабой кислоты, сильного и слабого основания. 4. Иониты, подобные смеси кислот и оснований различной силы. 6 Области применения, классификация сорбентов, основные понятия и определения Рисунок – 2 Кривые, характеризующие иониты четырех типов: 1 - иониты, проявляющие свойства сильных кислот или оснований; 2 - иониты, проявляющие свойства слабых кислот или оснований; 3 - иониты, проявляющие свойства смеси сильной и слабой кислот (оснований); 4 - иониты, подобные смеси кислот и оснований различной силы 7 Области применения, классификация сорбентов, основные понятия и определения Различают полную, статическую и динамическую емкости смолы. Полная обменная емкость (ПОЕ) определяется количеством функциональных групп в смоле и соответствует участию в обмене всех ионогенных групп смолы. Равновесная статическая обменная емкость (РСОЕ) – емкость смолы при достижении равновесия в статических условиях с раствором определенного объема и состава. Полная статическая обменная емкость (ПСОЕ) – равновесная емкость смолы, определенная при содержании в растворе большого избытка сорбируемого иона. Динамическая обменная емкость (ДОЕ) соответствует количеству определенного иона, поглощенного смолой при фильтрации раствора через ее слой до проскока сорбируемого иона. Полная динамическая объемная емкость (ПДОЕ) — емкость, аналогичная динамической, но соответствует количеству сорбируемого иона, поглощенного смолой, не до проскока, а до момента выравнивания концентраций входящего и выходящего растворов. 8 Области применения, классификация сорбентов, основные понятия и определения Рисунок – 3 Выходная кривая сорбции при содержании в растворе одного сорта ионов, способных к ионному обмену Полная динамическая емкость обычных ионитов по однозарядным ионам колеблется от 3 до 10 ммоль/г сухой смолы. 9 Области применения, классификация сорбентов, основные понятия и определения Для описания равновесия обмена между ионами Ас + В b ↔ Вс + А b используют изотермы ионного обмена, т.е. графики зависимости между молярной долей иона В в ионите и молярных долей его в растворе. Существуют изотермы трех основных видов (рис. 4): выпуклая (благоприятная, указывающая на преимущественную сорбцию иона В), линейная (безразличная, сродство ионов одинаковое) и вогнутая (неблагоприятная). Рисунок – 4 Изотермы ионного обмена различного типа эквивалентные доли иона в смоле и растворе соответственно: 1 - выпуклая (благоприятная) изотерма; 2 - линейная изотерма; 3 - вогнутая (неблагоприятная) изотерма 10 Области применения, классификация сорбентов, основные понятия и определения Рисунок – 5 Вытеснительная хроматография Разделение двух сортов ионов В1+ и В2+: на катионите в А -форме при помощи раствора, содержащего ионы С+. Сродство к катиониту С+ > В2+ > С+ > В1+ > А 11 Кинетика ионного обмена В ионообменном процессе можно выделить пять стадий: 1) Диффузия вытесняющего иона через слой (пленку) жидкости, окружающей зерно ионита, к контурной поверхности ионита; 2) диффузия вытесняющего иона в объеме зерна ионита к точке обмена; 3) химическая реакция двойного обмена; 4) диффузия вытесненного иона в объеме зерна ионита от точки обмена к контурной поверхности зерна ионита; 5) диффузия вытесненного иона от контурной поверхности зерна ионита жидкости в объем раствора. 12 Динамика ионного обмена Рисунок – 6 Процесс ионного обмена в колонне к моменту времени τ1 (1), τ0 (2) и τ2 (3): I - ионит, насыщенный ионами А; II - ионит, насыщенный ионами В 13 Сорбционно-десорбционные каскады Рисунок – 7 Работа сорбционнодесорбцнонного цикла: 1 цикл сорбция 1 - 2 - 3, десорбция 6 - 5 - 4; 2 - цикл - сорбция 2 - 3 -6, десорбция 5 - 4 - 1; 3 цикл - сорбция 3 – 6 - 5, десорбция 4 1 - 2; 4 цикл - сорбция 6 -5 - 4, десорбция 1 2-3 14 Сорбционно-десорбционные каскады Рисунок – 8 Каскад непрерывного ионного обмена для извлечения урана из пульпы: 1 - пачуки; 2 - регулятор расхода пульпы; 3 - сепараторы; 4 – колонны КДС для отмывки сорбента от пульпы; 5 - десорбционно-регенерационная колонна; 15 6 - колонна для отмывки от регенерационного раствора Сорбционно-десорбционные каскады Рисунок – 9 Каскад непрерывного действия из пульсационных колонн для очистки РЗЭ (а) и извлечения урана из плотных пульп (6): 1 - колонна отмывки сорбента от исходного раствора; 2, 3 — сорбционные колонны; 4 - колонна отмывки сорбента от регенерационного раствора или пульпы; 5 десорбционнорегенерационная колонна; 6 — троммели; 7 - промежуточные емкости; 8, 9 - аэролифты для смолы; 10 – циркуляционный аэролифт для пульпы; 11 - напорный бачок со смолой 16