ELEKTRODLARDAGI JARAYONLAR. OKSIDLANISHQAYTARILISH POTENSIALLARI MA’RUZANING MAQSADLARI Oksidlanish-qaytarilish potensiallari va umuman elektrodlarda boradigan jarayonlarning qonun-qoidalari organizm faoliyatini o’rganishda muhim ahamiyat kasb etadi. Oksidlanish-qaytarilish jarayonlarida hosil bo’ladigan energiya odam organizmi faoliyati uchun sarflanib, ma’lum qismi jamlanib boradi. Shu energiyaning qanday hosil bo’lishi va uning miqdorini aniqlash yo’llarini o’rganish muhimligini anglab yetish, ushbu ma’ruzaning asosiy masalalaridan biri bo’lib hisoblanadi. Ko’riladigan masalalar Potensiallar turlari Elektrokimyoviy potensial hosil bo’lishi Elektrokimyoviy potensialni o’lchash va hisoblab topish Oksidlanish-qaytarilish (red-ox) potensiallar hosil bo’lishi Red-ox potensialni elektrokimyoviy potensial bilan farqi Galvanik elementlar va elektrodlar Potensiometrik titrlash Red-ox potensiallarning tibbiyotdagi Potensiallar turlari 1. Diffuziya potensiali – konsentratsiysi bilan farq qiluvchi ikki eritma chegarasida 2. Kontakt potensiali - ikki hil metall to’qnashish chegarasida 3. Oksidlanish-qaytarilish potensiali - inert metall va oksidlangan va qaytarilgan modda shakllarini tutgan eritma chegarasida 4. Elektrokimyoviy potensial - metall va suv, yoki shu metall tuzi eritmasining chegarasida Diffuziya potensiali Diffuziya potensiali – konsentratsiysi bilan farq qiluvchi ikki eritma chegarasida hosil bo`ladi: + [H+] kichik - [H+] katta Kontakt potensiali Kontakt potensiali - ikki hil metall to’qnashish chegarasida hosil bo`ladi: - Cu + Fe Qksidlanish-qaytqrilish potensiali Oksidlanish-qaytarilish potensiali inert metall va oksidlangan va qaytarilgan modda shakllarini tutgan eritma chegarasida hosil bo`ladi: + Pt [Fe3+]>[Fe2+] Fe3+ Fe2+ Elektrokimyoviy potensial Elektrokimyoviy potensial - metall va suv, yoki shu metall tuzi eritmasining chegarasida hosil bo`ladi: + Cu ++ + Zn - ++ ++ ++ ++ + CuSO4 ZnSO4 Membrana potensiali Membrana potensiali - biologik membraning ikki tarafidagi ionlar konsentratsiyasining farqi hisobiga hosil bo`ladi. Xujayra devorlarining tashqi va ichki taraflari orasida -75 mV ga teng potensiallar ayirmasi hosil bo`ladi. Shu qiymatning o`zgarishi ionlarning xujayradan o`tish tartibini o`zgarishiga olib keladi. Elektrokimyoviy potensiallar uchun Nernst tenglamasi RT E = E0 + --------- ln CMe+z zF E - elektrokimyoviy potensial E0 - standart elektrokimyoviy potensial R - universal gaz doimiysi T - absolut harorat F - Faradey soni, z -metall valentligi CMe+z - metall ionlarining konsentratsiyasi Elektrokimyoviy potensiallar uchun Nernst tenglamasi 0,058 E = E0 + --------- lg CMe+z z CMe+z = 1 mol/l bo`lganda potensial standart elektrokimyoviy potensial deyiladi. Uni o`lchaganda vodorod elektrodi Rux - mis galvanik elementi _ Zn + Cu G Zn2+ ZnSO4 SO42- Cu2+ CuSO4 CuSO4 + Zn = ZnSO4 + Cu Har qanday oksidlanish - qaytarilish potensiallarining ayirmasi elektr.yurituvchu kuch E.Yu.K ni beradi: Ex = E2 - E1 ; V Oksidlanish - qaytarilish potensiallari hosil bo`ladigan sistemalar: PtFeCl3FeCl2; PtSnCl4SnCl2 Pt MnO4- Mn2+; Pt Cr2O72- Cr3+ Pt K3[Fe(CN)6] K4[Fe(CN)6] Peters tenglamasi RT oksidlangan Ered = E0red+ ------nF qaytarilgan l n --------------------- E - oksidlanish - qaytarilish potensiali E0 - standart oksidlanish - qaytarilish potensiali R - universal gaz doimiysi; T - absolut harorat F - Faradey soni, n -elektronlar soni Peters tenglamasi 0,058 oksidlangan Ered = E0red+ ------- l g --------------------n qaytarilgan oksidlangan= qaytarilgan; Ered = E0red Murakkab oksidlanish - qaytarilish sistemalar uchun: 0,058 oksidlangan[H+] Red-Ox potensiallarni o`lchash O`lchovchi elektrodlar: Pt, Ir, Pd - E.Yu.K uchun Pt/ HG/H+, shisha elektrodi - pH uchun Solishtirish elektrodlari: Ag/AgCl/KCl (to`yingan) -kumush hloridli elektrod (e = 0,201 V), Hg/Hg2Cl2/ KCl (to`yingan) -kalomelli elektrod (e = 0,246 V). Shisha elektrodining tuzilishi Cu Ag/AgCl Shisha membrana 0,1 M HCl Shisha elektrod Galvanik element shemasi Pt K3[Fe(CN)6] K4[Fe(CN)6] AgCl; KCl (to`yingan) Ag Ag AgCl;HCl shisha aniql-gan AgCl; Ag [H+]=const memb- eritma KCl rana [H+]=x (to`ying.) Potensiometrik titrlash egri chiziqlari E HCl + NaOH = NaCl + H2O pH pH VNaOH VNaOH VNaOH Integral chizma HCl + NaOH = NaCl + H2O Potensiometrik titrlash egri chiziqlari ΔpH Δ(E) NNaOH·VNaOH NHCl = --------------VHCl E.n. VNaOH Diferensial chizma