Уточнение параметров атомов водорода

Методы кристаллоструктурных исследований
Двойникование
Что такое двойники?
‘Twins are regular aggregates consisting of individual crystals of the
same species joined together in some definite mutual orientation’
Двойники – регулярные агрегаты, состоящие из отдельных
кристаллов одного вида, соединенных между собой по некоторому
определенному закону. (Giacovazzo, 2002).
Что такое двойники?
Два двумерных
кристалла, один из
них –зеркальное
отражение другого
относительно
вертикальной оси
Идеальный двумерный
двойник. Два домена
связаны плоскостью
зеркального отражения.
Соотношение 1:1
Двойник с соотношением
доменов 2:1 и тем же
законом двойникования.
Что такое двойники?
Для описания двойника требуется знать закон двойникования и
количественное соотношение доменов.
x2
x1
y1
y2
Двойники в обратном пространстве
Классификация двойников
Мероэдрические двойники
Рацемические двойники
Оператор двойникования не входит в точечную группу кристалла, но
входит в Лауэ-класс.
Другие мероэдрические двойники
Оператор двойникования входит в кристаллографический класс
(crystal class), но не входит в Лауэ-группу. Такие двойники возможны
только в тригональной, тетрагональной, гексагональной и кубической
сингонии, в которых больше одного Лауэ-класса.
Мероэдрический двойник
Лауэ-класс 4/m
Лауэ-класс 4/mmm
Законы двойникования для
мероэдрических двойников
Класс Лауэ
Реальный
Кажущийся
Закон двойникования
Классификация двойников
Псевдомероэдрические двойники
При псевдомероэдрическом двойниковании оператор
двойникования относится к более высокой кристаллической
системе, чем кристаллическая структура. Например, когда в
структуре с моноклинной сингонией β = 90° или a и c примерно
равны.
Классификация двойников
Ретикулярные мероэдрические двойники
Наблюдаются в ромбоэдрических кристаллах, оператор
двойникования (-1 0 0 0 -1 0 0 0 1) либо (0 -1 0 -1 0 0 0 0 -1)
Классификация двойников
Немероэдрические двойники
При немероэдрическом двойниковании оператор двойникования
вообще не относится к сингонии структуры.
Как распознать двойник (некоторые
признаки)?
1) Симметрия по метрике решетки выше, чем Лауэ-класс.
2) Rint для более высокого по симметрии Лауэ-класса ненамного выше, чем
для более низкого по симметрии Лауэ-класса.
3) Пространственная группа тригональная или гексагональная.
4) Систематические погасания не соответствуют ни одной ПГ.
5) Несмотря на кажущуюся достоверность данных структуру решить
невозможно.
6) Проблемы с уточнением параметров элементарной ячейки.
7) Расщепление рефлексов.
8) Для всех рефлексов, наиболее сильно отклоняющихся от модели, Fo >> Fc
9) Высокие значения R-факторов, несмотря на кажущуюся достоверность
данных.
Fo2
10) Высокие значения k  2
Fc
для слабых рефлексов.
Уточнение двойников в SHELX
Задание UWE48
Rint = 0,017 для класса Лауэ 4/m
Rint = 0,195 для класса Лауэ 4/mmm
Объемоцентрирорванная ячейка (по
погасаниям)
Определить пространственную группу
симметрии, закон двойникования,
соотношение между компонентами
двойника. Уточнить кристаллическую
структуру, провести тест checkcif на
предмет корректности расшифровки.
C36 H88 Li4 N4 Si4