Кремний – 2010, 6 – 9 июля, Н. Новгород ФОРМИРОВАНИЕ НАНОКЛАСТЕРОВ В СТРУКТУРАХ Si/SiO2 ПРИ ОКИСЛЕНИИ СЛОЕВ SiGe, SiAu и SiPt: СТРУКТУРНЫЕ И ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА А.Г. Новиков1, П.И. Гайдук1, К.Ю. Максимова2, А.В. Зенкевич2 1Белорусский государственный университет, г. Минск 2НИЯУ «Московский инженерно-физический институт», г. Москва E-mail: nowikow@biz.by Предпосылки проведения исследований: Уменьшение DSiO2 БГУ - снижение рабочего напряжения - длительное хранение информации - уменьшение времени записи/считывания Кремний – 2010, 6 – 9 июля, Н. Новгород Предпосылки проведения исследований: Si толщиной 40-70 нм Слой Ge – 0.5-1 нм Туннельный SiO2 (001) - Si подложка Метод МЛЭ всё ещё слишком дорог и не пригоден для серийного производства 1. 2. A. Kanjilal, J. Lundsgaard Hansen, P.I. Gaiduk et.al. “Structural and electrical properties of silicon dioxide layers with embedded germanium nanocrystals grown by molecular-beam epitaxy”, Appl. Phys. Lett., vol. 82, p. 12121214, 2003 A. Kanjilal, J.L.Hansen, P.I.Gaiduk et.al. “Size and aerial density distributions of Ge nanocrystals in a SiO2 layer produced by molecular beam epitaxy and rapid thermal processing”, Appl. Phys. Vol. A81, p.363-366, 2005 БГУ Кремний – 2010, 6 – 9 июля, Н. Новгород Сегрегационное оттеснение малорастворимых примесей фронтом термического окисления Si Ge SiO2 SiO2 SiO2 Si (100) T SiO2 Si (100) T SiO2 Si (100) Основная причина: Низкая растворимость Ge в диоксиде кремния (менее 0,1 ат.%) БГУ Кремний – 2010, 6 – 9 июля, Н. Новгород Вид исходной структуры и трансформация слоев после термообработок в настоящем подходе poly Si1-xGex, Si1-xMex (x=0.04–0.05), 22 нм Si (100) SiO SiGe 2 T 0C Tunnel SiO2 Si (100) - Ge or Me cluster БГУ Кремний – 2010, 6 – 9 июля, Н. Новгород Основные шаги процесса формирования МОП структур на основе Ge и металлов: 1. Термический рост однородного, туннельного слоя SiO2 толщиной 6 нм на химически очищенной 100 мм Si подложке (КЭФ-4,5) ориентации (001); 2. Осаждение методом LP CVD слоя SiGe сплава толщиной 22 nm проводилось при температуре 560 °C в потоках SiH4 – GeH4/H2 A. Novikau, P. Gaiduk Cent. Eur. J. Phys. V. 8(1), p. 57, (2010) 3. Формирование аморфных слоёв Si:Me с заданным соотношением атомных концентраций Si/Me производилось путем последовательного осаждения субмонослой ных покрытий из элементных мишеней Si и Ме (Me = Au, Pt) методом импульсного лазерного осаждения ИЛО К.Ю. Максимова, А.Г. Новиков и др. Перспективные Материалы №2, С. 33, (2010) 4. Равновесное термическое окисление: при температуре 640 – 900 C и длительности 15 – 540 минут во влажном и сухом кислороде; 5. Процесс редукции производился при отжиге в атмосфере N2 при температурах 900 - 950 °C и длительностях до 180 мин. БГУ Кремний – 2010, 6 – 9 июля, Н. Новгород Процесс сегрегации Ge после термического окисления исследован методом РОР Energy (MeV) 1.0 10 1.2 1.4 Energy (MeV) 1.6 O 8 Si 6 Ge 4 1.60 1.65 1.70 1.75 Dry oxidation 2.5 Normalized Yield Normalized Yield 1.55 3.0 2.0 1.5 1.0 2 0.5 0 200 250 300 350 400 0.0 380 450 390 400 410 420 430 440 450 Channel 1200 3000 as grown 0 Wet Oxidation 850 С, 30 min Wet oxidation Si 2000 900 Ge 1000 Normolized Yield Normalized yield, rel. un. Channel Ge loss ~ 30% 600 300 0 200 250 300 300 Channel БГУ 320 Channel Кремний – 2010, 6 – 9 июля, Н. Новгород исходный образец SiAu 0 окисленный при 725 C, 60 min 0 окисленный при 650 C, 60 min 0 окисленный при 690 C, 120 min 1200 1000 800 Условия РОР: 1.5 МэВ, ионы Не+ Exit angel – 135 ° (det. “B”) 600 400 200 0 200 300 400 1000 Номер канала исходный (точка 2) 0 окисленный при 725 C, 60 min 0 окисленный при 650 C, 60 min 0 окисленный при 690 C, 120 min 500 800 Выход ионов, отн.ед. Выход ионов, отн.ед. Процесс сегрегации Pt и Au после термического окисления 600 400 200 0 450 460 470 480 490 500 510 Номер канала БГУ Кремний – 2010, 6 – 9 июля, Н. Новгород Формирование кластеров Ge при термическом окислении слоев SiGe: результаты ПЭМ 1. Большинство точек имеют размер от 4 до 20 нм; 2. Плотность кластеров ~ 2x1011 см-2. 3. Существенная неоднородность по размерам; Нанокристаллы Ge имеют темный контраст на сером фоне SiO2 PV-TEM 75 нм БГУ XTEM 50 нм Si - подложка Кремний – 2010, 6 – 9 июля, Н. Новгород Формирование кластеров PtSi и Au при термическом окислении с - Si НК - PtSi Si0.97Pt0.03 T = 640 °C, t = 60 мин SiO2 Si0.95Au0.05 A - T = 725 °C, t = 60 мин Б - T = 725 °C, t = 120 мин БГУ Кремний – 2010, 6 – 9 июля, Н. Новгород Высокочастотные (1 МГц) вольт-фарадные характеристики для МОП конденсаторов, содержащих слой Ge кластеров. 1 3 2 C1 1,0 C2 1,0 SiO2 C/Cox 0,8 0,8 0,4 В 0,87 В 0,6 0,6 0,4 0,4 SiO2 0,2 0,2 Si (100) 0,0 0,0 -1 0 1 2 1 2 3 Напряжение на затворе (V) 1 – окисленние в атмосфере влажного кислорода при 850 ○С 15 мин; 2 – окисленние в атмосфере сухого кислорода при 850 ○С 60 мин; 3 – С-V характеристика структуры Si/SiO2 с чистым SiO2. БГУ Кремний – 2010, 6 – 9 июля, Н. Новгород 4 Высокочастотные (1 МГц) вольт-фарадные характеристики для МОП конденсаторов, сформированных при окислении слоев SiPt и SiAu А 30 Б 20 25 20 1 2 15 Емкость, пФ Емкость, пФ 18 16 1.1 В 14 1 2 12 10 1.8 В 8 10 6 5 -6 -4 -2 0 2 4 4 -6 Напряжение смещения, В (А) – образец Si:Au после ТО 1 – окисление 9 часов при 640 °С, 2 – окисление 5 часов при 640 °С; БГУ -4 -2 0 Напряжение смещения, В 2 4 (Б) –образец Si:Pt после ТО: 1 – окисление 9 часов при 640 °С, 2 – окисление 5 часов при 640 °С Кремний – 2010, 6 – 9 июля, Н. Новгород Плотность тока утечки, A/см 2 Вольт-амперные характеристики для МОП конденсаторов, сформированных при окислении слое SiGe, SiPt и SiAu в сравнении с МОП структурой на основе чистого SiO2 ТО SiGe в сухом кислороде ТО SiGe во влажном кислороде ТО чистого кремния Si:Pt, окисленный 5 часов при 640 °С Si:Au, окисленный 9 часов при 640 °С 1E-4 1E-5 1E-6 1E-7 1E-8 1E-9 1E-10 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Напряжение на затворе, В БГУ Кремний – 2010, 6 – 9 июля, Н. Новгород Заключение: - Показано, что величина гистерезиса существенно зависит как от режима и атмосферы термообработок, так и от типа НК. При анализе ВФХ установлено, что при подаче на тестовую структуру МОП конденсатора с НК-Ge напряжения инверсии в 5 В величина гистерезиса C-V характеристики составляет 0,87 В для случае сухого окисления и 0,4 В для случая влажного окисления. - Величина гистерезиса ВФХ на структурах с НК-Au достигает 1,8 В при подача напряжения смещения 5 В. Качество сформированных МОП структур улучшается при использовании окисления в сухом кислороде и при снижении температуры окисления вплоть до 640 °С, что подтверждается данными ВАХ. - Показано, что структуры Si/SiO2 с НК металлов являются перспективными для разработки на их основе устройств энергонезависимой памяти. БГУ Кремний – 2010, 6 – 9 июля, Н. Новгород