Химия - Центральная научная библиотека ДВО РАН

Содержание № 5, 2012
Химия
Физикохимия поверхности. Покрытия
А.С. ГНЕДЕНКОВ, С.Л. СИНЕБРЮХОВ, Д.В. МАШТАЛЯР, С.В ГНЕДЕНКОВ, В.И.
СЕРГИЕНКО. Особенности развития коррозионного процесса на поверхности сплавов магния
С.В. ГНЕДЕНКОВ, С.Л. СИНЕБРЮХОВ, Д.В. МАШТАЛЯР, В.С. ЕГОРКИН, М.В. СИДОРОВА,
А.С. ГНЕДЕНКОВ. Защитные композиционные полимерсодержащие покрытия, сформированные
на магниевом сплаве МА8
О.Н. ЦЫБУЛЬСКАЯ, И.Ю. БУРАВЛЁВ, А.А. ЮДАКОВ, А.Ю. ЧИРИКОВ, Ю.Г. НИКИТИН.
Коррозионные разрушения археологического железа и методы его стабилизации
Новые перспективные материалы и методы
Ю.М. НИКОЛЕНКО, А.М. ЗИАТДИНОВ. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия,
химические связи и структура кислород- и кислородфторсодержащих соединений графита
Н.С. САЕНКО, А.М. ЗИАТДИНОВ. Cтроение и магнитные свойства многослойных углеродных
нанотрубок, полученных каталитическим пиролизом метана
В.Я. КАВУН, Е.И. ВОЙТ, Е.А. ШАВРУК, А.Б. СЛОБОДЮК, Р.М. ЯРОШЕНКО, В.К. ГОНЧАРУК.
Ионная подвижность и строение фторсодержащих стекол 45ZrF4–35BiF3–20MF (M = Li, Na, K, Cs)
по данным ЯМР, ИК- и КР-спектроскопии
Н.И. СТЕБЛЕВСКАЯ, М.А. МЕДКОВ, И.А. ТКАЧЕНКО, М.В. БЕЛОБЕЛЕЦКАЯ.
Мультиферроики на основе оксидов европия и железа
Т.Ф. АНТОХИНА, Н.Н. САВЧЕНКО, Т.А. КАЙДАЛОВА, Е.Б. МЕРКУЛОВ, Л.Н. ИГНАТЬЕВА.
Термическое поведение аммонийсодержащих фторокомплексов ниобия состава NH4NaNbF7 и
NH4MNbOF5 (M = Li, Na) и получение на их основе метаниобатов
Сорбционные материалы
Ю.М. НИКОЛЕНКО, А.Н. ХОЛОМЕЙДИК, Л.А. ЗЕМНУХОВА, А.Ю. УСТИНОВ, Н.В.
ПОЛЯКОВА. Cорбция ионов марганца из водных растворов образцами диоксида кремния,
полученными из рисовой
шелухи
Ю.М. НИКОЛЕНКО, Л.А. ЗЕМСКОВА. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия
сорбционных материалов на основе активированного углеродного волокна
Е.К. ПАПЫНОВ, В.Ю. МАЙОРОВ, М.С. ПАЛАМАРЧУК, О.О. ШИЧАЛИН, А.В.
НЕПОМНЯЩИЙ, В.А. АВРАМЕНКО. Темплатный синтез и исследование структурных
характеристик материалов на основе оксидов вольфрама с развитой макропористой структурой
Научная смена
И.Ю. БУРАВЛЁВ. Некоторые аспекты реставрационно-консервационной практики
Ученые Дальнего Востока
К 70-летию академика Валентина Ароновича Стоника. В.А. РАССКАЗОВ
Целевые программы ДВО РАН
А.И. ХАНЧУК, Н.В. ЛОМАКИНА, В.В. ИВАНОВ. Научно-технологическое обеспечение
долгосрочного развития минерального сектора дальневосточной экономики
В институтах ДВО РАН
Институт химии: новое здание – новые возможности. Т.Ю. БУТЕНКО
Инновационные разработки Института химии ДВО РАН. А.А. ЮДАКОВ
Contents № 5, 2012
Chemistry
Physicochemistry of surface. Coatings
A.S. GNEDENKOV, S.L. SINEBRYUKHOV, D.V. MASHTALYAR, S.V. GNEDENKOV,
V.I. SERGIENKO. Peculiarities of development of the corrosion process on the surface of magnesium
alloys
S.V. GNEDENKOV, S.L. SINEBRYUKHOV, D.V. MASHTALYAR, V.S. EGORKIN, M.V.
SIDOROVA, A.S. GNEDENKOV. Protective composite polymer-containing coatings formed on
magnesium alloy MA8
O.N. TSYBULSKAYA, I.Yu. BURAVLEV, A.A. YUDAKOV, A.Yu. CHIRIKOV, Yu.G. NIKITIN.
Corrosion destructions of archaeological iron and methods of its stabilization
New promising materials and techniques
Yu.M. NIKOLENKO, A.M. ZIATDINOV. X-ray photoelectron spectroscopy, chemical bonds and
structure of oxygen- and oxygen-fluorine-containing compounds of graphite
N.S. SAENKO, A.M. ZIATDINOV. Structure and magnetic properties of multiwall carbon nanotubes
produced by catalytic pyrolysis of methane
V.Ya. KAVUN, E.I. VOIT, E.A. SHAVRUK, A.B. SLOBODYUK, P.M. YAROSHENKO, V.K.
GONCHARUK. Ionic mobility and structure of fluorine containing glasses 45ZrF4–35BiF3–20MF (M =
Li, Na, K, Cs) studied by NMR, IR and Raman spectroscopy data
N.I. STEBLEVSKAYA, M.A. MEDKOV, I.A. TKACHENKO, M.V. BELOBELETSKAYA.
Multiferroics based on europium and iron oxides
T.F. ANTOKHINA, N.N. SAVCHENKO, T.A. KAIDALOVA, E.B. MERKULOV, L.N. IGNATIEVA.
Thermal behavior of ammonium-containing fluorocomplexes of niobium NH4NaNbF7 and NH4MNbOF5
(M = Li, Na) and synthesis of metaniobates on their basis
Sorption materials
Yu.M. NIKOLENKO, A.N. KHOLOMEIDIK, L.A. ZEMNUKHOVA, A.Yu. USTINOV, N.V.
POLYAKOVA. Sorption of manganese ions with silica samples prepared from rice hull from aqueous
solutions
Yu.M. NIKOLENKO, L.A. ZEMSKOVA. X-ray photoelectron spectroscopy of sorption materials on the
basis of activated carbon fiber
E.K. PAPYNOV, V.Yu. MAYOROV, M.S. PALAMARCHUK, O.O. SHICHALIN, A.V.
NEPOMNYASHIY, V.A. AVRAMENKO. Template synthesis and investigation of structural properties
of materials based on tungsten oxides with developed macroporous structure
New scientific personnel
I.Yu. BURAVLEV. Some aspects of restoration and conservation practice
Scientists of the Far East
On the 70-th anniversary of Valentin Aronovich Stonik, the Academician. V.A. RASSKAZOV
FEB RAS target programmes
A.I. KHANCHUK, N.V. LOMAKINA, V.V. IVANOV. Scientific and technical aspects of long-term
development of the Russian Far East mineral sector
In the institutes of FEB RAS
Institute of Chemistry: new building – new possibilities. T.Yu. BUTENKO
Innovative practical studies of the Institute of Cemistry, FEB RAS. A.A. YUDAKOV
РЕФЕРАТЫ
А.С. ГНЕДЕНКОВ, С.Л. СИНЕБРЮХОВ, Д.В. МАШТАЛЯР,
С.В ГНЕДЕНКОВ, В.И. СЕРГИЕНКО
УДК 541.12+669.295.691.5
Особенности развития коррозионного процесса
на поверхности сплавов магния
Установлено, что развитие коррозионного процесса в хлоридсодержащей среде на
поверхности сплавов магния МА8 (система Mg–Mn–Се) и ВМД10 (Mg–Zn–Zr–Y) определяется
составом и структурой сплава. Ключевой фактор коррозионной активности исследуемых сплавов
– возникновение микрогальванопар на поверхности образца. Методом сканирующего
вибрирующего зонда установлено более высокое, по сравнению со сплавом ВМД10, сопротивление
коррозии сплава МА8. Причиной этого является наличие в его составе меньшего количества
вторичных фаз, служащих катодами по отношению к основной матрице. При этом вторичные
фазы в сплаве ВМД10 в коррозионно-активной среде имеют потенциал более положительный по
отношению к α-фазе магния, тем самым ускоряя процесс ее растворения. Данные, полученные
взаимонезависимыми методами, согласуются между собой и подтверждают более высокую
коррозионную активность сплава ВМД10. Методами SVP, оптической микроскопии, гравиметрии
и волюмометрии показана высокая коррозионная активность магниевых сплавов, вне зависимости
от марки и способа технологической обработки, даже в слабосоленых хлоридных средах.
Результаты свидетельствуют о невозможности практического использования магниевых сплавов
без дополнительной антикоррозионной (поскольку защита может быть противоизносная,
антиобрастающая, антифрикционная и т.д.) защиты даже в слабоактивных коррозионных
средах.
Ключевые слова: магниевые сплавы, коррозия, электрохимия, метод сканирующего
вибрирующего зонда, гравиметрия, волюмометрия, скорость коррозии.
Peculiarities of development of the corrosion process on the surface of magnesium alloys.
A.S. GNEDENKOV, S.L. SINEBRYUKHOV, D.V. MASHTALYAR, S.V. GNEDENKOV (Institute of
Chemistry, FEB RAS, Vladivostok), V.I. SERGIENKO (Institute of Chemistry, FEB RAS, Far Eastern
Federal University, Vladivostok).
It has been ascertained that development of the corrosion process on the surface of magnesium
alloys MA8 (Mg–Mn–Се system) and VMD10 (Mg–Zn–Zr–Y) in the chloride containing solution is
determined by the composition and the structure of the alloy. The key factor of the corrosion activity of the
investigated samples is the occurrence of the microgalvanic couples on the sample’s surface. Greater
corrosion resistance of the MA8 alloy in comparison with the VMD10 alloy has been investigated by the
scanning vibrating probe method (SVP). The reason of this effect is the less amount of the secondary
phases being the cathodic parts of the alloy relative to the base matrix. At the same time the secondary
phases in the VMD10 alloy have more positive potential in the corrosion-active media in comparison with
α-phase of magnesium that leads to the acceleration of the dissolution of the α-phase. The data obtained
by the mutually independent methods have a good correlation with each other and confirm greater
corrosion activity of the VMD10 alloy in comparison with the MA8 alloy. The analysis of the experimental
data obtained by SVR methods, optical microscopy, gravimetry and volumetry indicates a high corrosion
activity of magnesium alloys irrespective of the type and method of technological processing even in the
weak-concentrated chloride media. The results of the data obtained testify about the impossibility of the
practical usage of the magnesium alloys without the addition methods of the
anticorrosion protection (as far as the protection may be of various types – anti-wear, anti-fouling, antifriction, etc.) even in the weekly active corrosion environment.
Key words: magnesium alloys, corrosion, electrochemistry, scanning vibrating probe technique,
gravimetry, volumetry, corrosion rate.
С.В. ГНЕДЕНКОВ, С.Л. СИНЕБРЮХОВ, Д.В. МАШТАЛЯР,
В.С. ЕГОРКИН, М.В. СИДОРОВА, А.С. ГНЕДЕНКОВ
УДК 541.12 + 669.295.691.5
Защитные композиционные полимерсодержащие покрытия,
сформированные на магниевом сплаве МА8
Обобщена информация о разработанных ранее способах формирования композиционных
полимерсодержащих покрытий с использованием метода плазменного электролитического
оксидирования (ПЭО) и различных низкомолекулярных фракций ультрадисперсного
политетрафторэтилена (УПТФЭ). Предложен уникальный способ формирования на поверхности
магниевого сплава МА8 композиционного полимерсодержащего покрытия методом ПЭО с
последующей пятикратной обработкой полученного слоя порошком УПТФЭ и термообработкой.
Антикоррозионные свойства такого покрытия значительно выше, чем у ПЭО-слоя. Более того,
композиционное покрытие имеет практически значимые в условиях скольжения без смазки
антифрикционные свойства, обусловленные низким (0,04) по сравнению с ПЭО-слоем (0,2–0,4) и
магниевым сплавом без обработки (0,1) коэффициентом трения. Такие многофункциональные
покрытия обладают высокими антикоррозионными свойствами в хлоридсодержащих средах и
антифрикционными характеристиками в условиях сухого износа. Разработанные композиционные
слои перспективны для различных областей практического использования.
Ключевые слова: магниевые сплавы, защитные композиционные покрытия, коррозия,
плазменное электролитическое оксидирование, ультрадисперсный политетрафторэтилен.
Protective composite polymer-containing coatings formed on magnesium alloy MA8. S.V.
GNEDENKOV, S.L. SINEBRYUKHOV, D.V. MASHTALYAR, V.S. EGORKIN, M.V. SIDOROVA,
A.S. GNEDENKOV (Institute of Chemistry, FEB RAS, Vladivostok).
Formation methods of composite polymer-containing coatings, which were pre-developed using
plasma electrolytic oxidation (PEO) and various low-molecular fractions of ultradispersed
polytetrafluorinethylene (UPTFE) have been summarized. Unique method have been proposed for
formation on the surface of magnesium alloy MA8 a composite polymer-containing coating by PEO with
subsequent five-fold treatment of the obtained layer with UPTFE powder and heat treatment. The
anticorrosion properties of that coating were notably higher compared with PEO coatings. Furthermore,
the composite coating has practically significant antifriction properties under dry sliding condition, due to
low friction coefficient (0,04) as compared to PEO-layer (0,2–0,4) and a bare magnesium alloy (0,1).
Such multifunctional coatings have high corrosion resistance in chloride media and antifriction
performances under dry wear condition. The developed composite layers are advanced materials for
various practical applications.
Key words: magnesium alloys, protective composite coatings, corrosion, plasma electrolytic
oxidation, superdispersed polytetrafluoroethylene.
О.Н. ЦЫБУЛЬСКАЯ, И.Ю. БУРАВЛЁВ, А.А. ЮДАКОВ, А.Ю. ЧИРИКОВ, Ю.Г. НИКИТИН
УДК 930.26
Коррозионные разрушения археологического железа и методы его стабилизации
Проанализированы причины разрушения археологических находок из железных сплавов,
механизм образования оксогидроксидов на поверхности железных объектов. Приведены
применяемые способы стабилизации археологического железа. Определен температурный
диапазон разрушения структуры акагенита при прокаливании на воздухе. Рассмотрена
возможность стабилизации железных археологических объектов методом обработки щелочными
растворами. Приведены экспериментальные результаты по обработке реальных археологических
находок в гидротермальном реакторе в диапазоне изменения режимных параметров.
Ключевые слова: археологическое железо, продукты коррозии, оксогидроксиды, акагенит,
фазовые превращения, гидротермальный реактор.
Corrosion destructions of archaeological iron and methods of its stabilization. O.N.
TSYBULSKAYA, I.Yu. BURAVLEV, A.A. YUDAKOV, A.Yu. CHIRIKOV ((Institute of Chemistry,
FEB RAS, Vladivostok), Yu.G. NIKITIN (Institute of History, Archaeology and Ethnography of the
Peoples of the Far East, FEB RAS, Vladivostok).
The reasons of destruction of archaeological finds from iron alloys, the mechanism of formation of
oxohydroxides on a surface of iron objects are analyzed. Applied ways of stabilization of archeological
iron are resulted. The temperature range of destruction of akageneit structure is taken at heat treatment
on air. The opportunity of stabilization of iron archаeological objects by method of processing by alkaline
solutions is considered. Experimental results on processing real archаeological finds in hydrothermal
reactor in a range of change of regime parameters are resulted.
Key words: archаeological iron, products of corrosion, oxohydroxides, akageneit, phase
transformations, hydrothermal reactor.
Ю.М. НИКОЛЕНКО, А.М. ЗИАТДИНОВ
УДК 546.26.162
Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, химические связи и структура
кислород- и кислородфторсодержащих соединений графита
Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии изучены химические связи и
структура кислород- и кислородфторсодержащих соединений графита. Установлено, что
превышение верхнего предела окисления углеродной решетки, за которым следует изменение типа
химических связей между матрицей и интеркалатом, происходит на этапе гидролиза соединений.
Найдено, что неоднородное электронное строение исходной углеродной матрицы (или ее
фрагментов) является необходимым условием для образования между углеродом и фтором связей
так называемого полуионного («полуковалентного») типа, а протяженная слоистая углеродная
структура необязательна для формирования таких связей.
Ключевые слова: графит, интеркалированные соединения графита, химическая связь,
структура, кислород, фтор, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия.
X-ray photoelectron spectroscopy, chemical bonds and structure of oxygen- and oxygenfluorine-containing compounds of graphite. Yu.M. NIKOLENKO, A.M. ZIATDINOV (Institute of
Chemistry, FEB RAS, Vladivostok).
Chemical bonds and structure of oxygen- and oxygen-fluorine-containing compounds of graphite
were investigated by X-ray photoelectron spectroscopy. It was found that the excess of the upper limit of
carbon lattice oxidation (followed by a change in the type of chemical bonds between the matrix and
intercalate) occurs on the phase of hydrolysis of compounds. It was shown that the inhomogeneous
electronic structure of the initial carbon matrix (or its fragments) is a necessary condition for the
formation of bonds of the so-called semi-ionic («semi-covalent») type between carbon and fluorine and
extended layered carbon structure is not necessary for the formation of such bonds.
Key words: graphite, intercalation compounds of graphite, chemical bond, structure, oxygen,
fluorine, X-ray photoelectron spectroscopy.
Н.С. САЕНКО, А.М. ЗИАТДИНОВ
УДК 546.26.162
Строение и магнитные свойства многослойных углеродных нанотрубок,
полученных каталитическим пиролизом метана
Набором взаимодополняющих физических методов изучены строение и магнитные свойства
многослойных углеродных нанотрубок, полученных каталитическим пиролизом метана.
Определены средние размеры и число углеродных слоев, образующих нанотрубки, размытие
плотности состояний вблизи уровня Ферми, температура вырождения газа несобственных
носителей тока, концентрации локализованных спинов и несобственных двумерных носителей
тока. Сделано заключение о присутствии во внутренних областях нанотрубок, в том числе в их
трубчатых полостях, ферромагнитных наночастиц. Выявлено различие в электронном строении
углеродных нанотрубок и графита вблизи уровня Ферми, которое можно объяснить большой
плотностью электронных состояний около зигзагообразных участков концов нанотрубок и краев
линейных структурных дефектов.
Ключевые слова: углеродные нанотрубки, электронное строение, магнитные свойства,
электронная микроскопия, магнитная восприимчивость, рентгеновская фотоэлектронная
спектроскопия, ЭПР.
Structure and magnetic properties of multiwall carbon nanotubes produced by catalytic
pyrolysis of methane. N.S. SAENKO, A.M. ZIATDINOV (Institute of Chemistry, FEB RAS,
Vladivostok).
Using the set of complementary physical methods, the structure and magnetic properties of multiwall
carbon nanotubes, produced by catalytic pyrolysis of methane, have been investigated. The average sizes
and number of carbon layers forming nanotubes, smearing of the density of states near the Fermi level,
gas degeneration temperature of extrinsic current carriers, concentrations of localized spins and extrinsic
two-dimensional current carriers have been determined. The conclusion has been drawn on the presence
of ferromagnetic nanoparticles in the inner regions of nanotubes, including their tubular cavities. It has
been revealed that electronic structures near the Fermi level for carbon nanotubes and graphite differ
from each other, which may be accounted for by the greater density of electronic states near zigzag-type
sites of ends of nanotubes and edges of linear structural defects, respectively.
Key words: carbon nanotubes, electronic structure, magnetic properties, electronic microscopy,
magnetic susceptibility, X-ray photoelectron spectroscopy, EPR.
В.Я. КАВУН, Е.И. ВОЙТ, Е.А. ШАВРУК, А.Б. СЛОБОДЮК,
Р.М. ЯРОШЕНКО, В.К. ГОНЧАРУК
УДК 544.236.2:543.429.23
Ионная подвижность и строение фторсодержащих стекол 45ZrF4–35BiF3–20MF (M = Li, Na, K,
Cs) по данным ЯМР, ИК- и КР-спектроскопии
Обобщены результаты исследований методами ЯМР (7Li, 19F, 23Na), ИК- и КРспектроскопии ионной подвижности и строения ряда фторидных стекол состава 45ZrF4–35BiF3–
20MF (M = Li, Na, K, Cs). Основными видами ионной подвижности в этих стеклах при
температурах 400–440 K являются локальные движения фторсодержащих группировок и
диффузия ионов лития. Ионы натрия, калия и цезия участия в ионном транспорте не принимают.
Интервал температур, в котором доминирующей формой ионных движений в стеклах
становится диффузия ионов фтора, определяется природой катиона M. По данным ИК- и КРспектроскопии, сетка исследуемых стекол построена из полиэдров ZrF8, объединенных в цепи. При
температуре выше 470 K стекла обладают сравнительно высокой ионной проводимостью (≥10–5
– 10–4 См/см) и могут быть рекомендованы в качестве основы при создании функциональных
материалов.
Ключевые слова: висмутфтороцирконатные стекла, ионная подвижность, строение,
спектры ЯМР, ИК-, КР-спектры.
Ionic mobility and structure of fluorine containing glasses 45ZrF4–35BiF3–20MF (M = Li, Na,
K, Cs) studied by NMR, IR and Raman spectroscopy data. V.Ya. KAVUN, E.I. VOIT, E.A.
SHAVRUK, A.B. SLOBODYUK, P.M. YAROSHENKO, V.K. GONCHARUK (Institute of Chemistry,
FEB RAS, Vladivostok).
The results of research of ionic mobility and structure by NMR (7Li, 19F, 23Na), IR and Raman
spectroscopy methods of a series of 45ZrF4–35BiF3–20MF (M = Li, Na, K, Cs) fluoride glasses were
summarized. Major types of ion mobility in these glasses at temperatures of 400–440 K are local motions
of fluorine-containing groups and diffusion of lithium ions. Sodium, potassium and cesium ions are not
involved in the ion transport. The temperature range, in which the diffusion of F– ions is a dominant type
of motion in glasses, is determined by nature of the cation M. According to the results of IR and Raman
spectroscopy data, the network of this glass consists of ZrF8 polyhedra linked into chains. The studied
glasses have high ionic conductivity (≥ 10–5 – 10–4 S/cm), above 470 K and can be recommended as a
basis for creation of functional materials.
Key words: bismuthfluorozirconate glasses, ionic mobility, structure, NMR spectra, IR-, Raman
spectra.
Н.И. СТЕБЛЕВСКАЯ, М.А. МЕДКОВ, И.А. ТКАЧЕНКО, М.В. БЕЛОБЕЛЕЦКАЯ
УДК 546.62:541.8:541.16
Мультиферроики на основе оксидов европия и железа
Показана перспективность метода получения сложнооксидных нанокомпозитов европия,
железа и висмута в виде объемных порошков и тонкопленочных покрытий на различных
подложках при низкотемпературном пиролизе органических экстрактов на базе экстракционных
систем с различными полифункциональными лигандами. Изучены магнитные свойства
наноразмерных ферритов висмута и европия состава Bi0,775Eu0,225O1,5, EuFeO3 и Eu3Fe5O12.
Установлено влияние размерного фактора на магнитные характеристики мультиферроика
EuFeO3.
Ключевые слова: оксиды европия и железа, нанокомпозиты, функциональные материалы.
Multiferroics based on europium and iron oxides. N.I. STEBLEVSKAYA, M.A. MEDKOV, I.A.
TKACHENKO, M.V. BELOBELETSKAYA (Institute of Chemistry, FEB RAS, Vladivostok).
Perspectives of preparation of complex oxide europium, iron, and bismuth nanocomposites in the
form of bulk powders and thin film coatings on various supports by low-temperature pyrolysis of organic
extracts based on extraction systems with different polyfunctional ligands were shown. Magnetic
properties of nanosized bismuth and europium ferrites Bi0.775Eu0.225O1.5, EuFeO3, and Eu3Fe5O12 were
studied. Influence of the size of the particles on the magnetic properties of the multiferroic EuFeO3 were
stated.
Key words: oxides europium and ferrum, nanocomposites, functional materials.
Т.Ф. АНТОХИНА, Н.Н. САВЧЕНКО, Т.А. КАЙДАЛОВА, Е.Б. МЕРКУЛОВ, Л.Н.
ИГНАТЬЕВА
УДК 543.82:546.882’161.542.933
Термическое поведение аммонийсодержащих фторокомплексов ниобия
состава NH4NaNbF7 и NH4MNbOF5 (M = Li, Na) и получение на их основе метаниобатов
Методом термогравиметрического анализа изучены соединения NH4NaNbF7 и NH4MNbOF5
(M = Li, Na). Установлено, что в области температур 220–350°С проходит процесс термолиза
исследуемых фторокомплексов с образованием фторокомплексов ниобия с монокатионной
подрешеткой. Обнаружен обратимый фазовый переход в NH4NaNbOF5 при 198°С. Получены
метаниобаты с использованием реакции между перегретым водяным паром и
аммонийсодержащими фторокомплексами ниобия в области температур 300–600оС.
Ключевые слова: фторокомплексы ниобия, термолиз, пирогидролиз, метаниобаты.
Thermal behavior of ammonium-containing fluorocomplexes of niobium NH4NaNbF7 and
NH4MNbOF5 (M = Li, Na) and synthesis of metaniobates on their basis. T.F. ANTOKHINA, N.N.
SAVCHENKO, T.A. KAIDALOVA, E.B. MERKULOV, L.N. IGNATIEVA (Institute of Chemistry, FEB
RAS, Vladivostok).
The compounds NH4NaNbF7 and NH4МNbOF5 (M = Li, Na) have been investigated by
thermogravimetric analysis. It has been established that in the temperature range 220–350ºC the
fluorocomplexes under study undergo thermolysis with the formation of niobium fluorocomplexes with a
single cation sublattice. A reversible phase transition was found in NH4NaNbOF5 at 198ºC. Metaniobates
have been synthesized using the reaction between the overheated water vapor and ammonium-containing
niobium fluorocomplexes in the temperature range 300–600ºC.
Key words: niobium fluorocomplexes, thermolysis, pyrohydrolysis, metaniobates.
Ю.М. НИКОЛЕНКО, А.Н. ХОЛОМЕЙДИК, Л.А. ЗЕМНУХОВА, А.Ю. УСТИНОВ, Н.В.
ПОЛЯКОВА
УДК 543.428.4+546.284’31+633.258
Сорбция ионов марганца из водных растворов
образцами диоксида кремния, полученными из рисовой шелухи
Представлены результаты исследования механизма сорбции ионов марганца из модельных
водных растворов аморфным и кристаллическим образцами диоксида кремния, полученными из
рисовой шелухи, с использованием метода рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии
(РФЭС).
Ключевые слова: диоксид кремния, рисовая шелуха, ионы марганца, сорбенты, РФЭС.
Sorption of manganese ions with silica samples prepared from rice hull from aqueous
solutions. Yu.M. NIKOLENKO, A.N. KHOLOMEIDIK, L.A. ZEMNUKHOVA, A.Yu. USTINOV, N.V.
POLYAKOVA (Institute of Chemistry, FEB RAS, Vladivostok).
The results of investigation of sorption mechanism of manganese ions from model aqueous solutions
using amorphous and crystal silica samples prepared from rice hull by means of the X-ray photoelectron
spectroscopy (XPS) are presented.
Key words: silica, rice hull, manganese ions, sorbents, XPS.
Ю.М. НИКОЛЕНКО, Л.А. ЗЕМСКОВА
УДК 546.26.162+547.458
Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия сорбционных материалов на основе
активированного углеродного волокна
Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии изучены композиты, полученные
путем соосаждения хитозана и металлсодержащих частиц (Ni, Cu) на активированное
углеродное волокно, используемое в качестве катода, а также осаждения неорганической
компоненты на предварительно модифицированный хитозаном углеродный волокнистый
электрод. Уточнены формы присутствия никеля на поверхности сорбентов в зависимости от
способа синтеза композитов. Установлено, что наряду с осаждением наноразмерных частиц
Cu2O происходит образование комплексов Cu(II) c хитозаном.
Ключевые слова: РФЭС, органоминеральные композиты, хитозан, активированные
углеродные волокна.
X-ray photoelectron spectroscopy of sorption materials on the basis of activated carbon fiber.
Yu.M. NIKOLENKO, L.A. ZEMSKOVA (Institute of Chemistry, FEB RAS, Vladivostok).
The composite materials synthesized by the coprecipitation of chitosan and metal-containing
particles (Ni, Cu) on an activated carbon fiber used as a cathode and the precipitation of inorganic
component on an activated carbon fiber electrode preliminarily modified by chitosan were studied by XPS
method. The forms of nickel presence on the sorbent surface were improved in accordance with the
method of composite synthesis. It was established that in addition to Cu2O nanoparticles precipitation, the
formation of Cu(II) complexes with chitosan took place.
Key words: XPS, organic-mineral composites, chitosan, activated carbon fibers.
Е.К. ПАПЫНОВ, В.Ю. МАЙОРОВ, М.С. ПАЛАМАРЧУК,
О.О. ШИЧАЛИН, А.В. НЕПОМНЯЩИЙ, В.А. АВРАМЕНКО
УДК 546.784:546.786:54.052
Темплатный синтез и исследование структурных характеристик материалов
на основе оксидов вольфрама с развитой макропористой структурой
Предложен способ получения макропористых материалов на основе оксидов вольфрама, в
том числе с иммобилизованными наночастицами палладия, с применением темплатного синтеза и
золь-гель технологии. Исследованы структурные характеристики синтезированных оксидных
систем. Выявлены основные факторы, влияющие на формирование развитой макропористой
структуры на стадии удаления темплата. На примере исследований каталитических свойств
макропористых оксидов вольфрама в процессах гидротермальной окислительной деструкции
металлорганических комплексов Co-, Cu-ЭДТА показано, что синтезированные материалы могут
быть рекомендованы для технологических процессов очистки сточных вод и кубовых остатков
радиоактивных отходов.
Ключевые слова: темплатный синтез, золь-гель процессы, коллоидные системы,
наноматериалы, наночастицы благородных металлов, неорганические и гибридные
функциональные материалы, гомогенный и гетерогенный катализ, гидротермальные технологии.
Template synthesis and investigation of structural properties of materials based on tungsten
oxides with developed macroporous structure. E.K. PAPYNOV, V.Yu. MAYOROV, M.S.
PALAMARCHUK (Institute of Chemistry, FEB RAS, Vladivostok), O.O. SHICHALIN (Far Eastern
Federal University, Vladivostok), A.V. NEPOMNYASHIY (Institute of Automation and Control
Processes, FEB RAS, Vladivostok), V.A. AVRAMENKO (Institute of Chemistry, FEB RAS,
Vladivostok).
We present a new method for fabrication of macroporous materials based on tungsten oxides,
including materials with immobilized palladium nanoparticles using template synthesis and sol-gel
technology. The structural characteristics of synthesized oxide systems are studied. Factors affecting the
formation of the developed macroporous structure at the stage of template removal were found.
Investigation of catalytic properties of macroporous tungsten oxides in the processes of hydrothermal
oxidative destruction of organometallic complexes (Co-, Cu-EDTA) showed that the synthesized materials
can be recommended for wastewater and vat residues of radioactive waste treatment.
Key words: template synthesis, sol-gel processes, colloidal systems, nanomaterials, nanoparticles of
noble metals, inorganic and hybrid functional materials, homogeneous and heterogeneous catalysis,
hydrothermal technologies.
И.Ю. БУРАВЛЁВ
УДК 7.025
Некоторые аспекты реставрационно-консервационной практики
Рассмотрены некоторые аспекты реставрационно-консервационной практики: роль
естественной науки в реставрационном процессе; значимость археологического подхода в
реставрации; особенности профессионального мировоззрения и обучения реставратора.
Обозначен круг проблем и задач реставрационно-консервационной практики на Дальнем Востоке.
Ключевые слова: реставрация, консервация, археологические объекты.
Some aspects of restoration and conservation practice. I.Yu. BURAVLEV (Institute of
Chemistry, FEB RAS, Vladivostok).
The paper considers some aspects of restoration and conservation practice: the role of natural
science in conservation and restoration process; the importance of archaeological approach in
restoration; peculiarities of professional philosophy and training of restorer. A range of challenges and
problems of restoration and conservation practice in the Russian Far East is outlined.
Key words: restoration, conservation, archaeological objects.
А.И. ХАНЧУК, Н.В. ЛОМАКИНА, В.В. ИВАНОВ
УДК 338.27:553.3/.9(571.6)
Научно-технологическое обеспечение долгосрочного развития
минерального сектора дальневосточной экономики
Рассматриваются возможности долгосрочного развития минерально-сырьевого комплекса
Дальнего Востока России, базирующиеся на результатах фундаментальных и прикладных
исследований институтов Дальневосточного отделения РАН в области минеральных ресурсов и
обеспечивающие к 2050 г. формирование «нового облика» минерального сектора экономики
Дальневосточного региона. Форсайт (прогноз) выполнен в рамках Программы фундаментальных
исследований ДВО РАН «Тихоокеанская Россия-2050».
Ключевые слова: форсайт, прогноз, минеральные ресурсы, технологии, институты ДВО
РАН, Тихоокеанская Россия, Дальний Восток России.
Scientific and technical aspects of long-term development of the Russian Far East mineral
sector. A.I. KHANCHUK (Far East Geological Institute, FEB RAS, Vladivostok), N.V. LOMAKINA
(Institute of Economic Research, FEB RAS, Khabarovsk), V.V. IVANOV (Far East Geological Institute,
FEB RAS, Vladivostok).
This paper describes prospects of long-term development of mineral-raw material complex of the
Russian Far East, supported by the results of fundamental and applied research of various institutes of
the Far Eastern Branch of Russian Academy of Sciences, realization of which is capable to provide a
«new appearance» of the Russian Far East economy by 2050. Foresight (forecast) has been made within
the FEB RAS Program of fundamental research «Pacific Russia-2050».
Key words: foresight, forecast, mineral resources, technologies, institutes of the Far East Branch of
Russian Academy of Sciences, Pacific Russia, Russian Far East.