Êîáçåâ Ã.È. Çàâåäóþùèé ëàáîðàòîðèåé êîìïüþòåðíîãî ìîäåëèðîâàíèÿ Èíñòèòóòà ìèêðî- è íàíîòåõíîëîãèé, äîöåíò êàôåäðû õèìèè ÎÃÓ, êàíäèäàò õèìè÷åñêèõ íàóê ÇÀÂÈÑÈÌÎÑÒÜ ËÞÌÈÍÅÑÖÅÍÖÈÈ ÌÎËÅÊÓËßÐÍÎÃÎ ÊÈÑËÎÐÎÄÀ ÎÒ ÂÇÀÈÌÍÎÃÎ ÐÀÑÏÎËÎÆÅÍÈß ÌÎËÅÊÓË Â ÊÈÑËÎÐÎÄÎÑÎÄÅÐÆÀÙÈÕ ÑÈÑÒÅÌÀÕ Íà îñíîâå ìåòîäîâ êâàíòîâîé õèìèè, îáíàðóæåí ýôôåêò îïîñðåäîâàííîãî âëèÿíèÿ ìîëåêóë ðàñòâîðèòåëÿ íà âåëè÷èíó èçëó÷àòåëüíîãî ìîìåíòà ïåðåõîäà Ì[b(1S+g) à(1Dg)] â êèñëîðîäå. Îñíîâíîå ñîñòîÿíèå ìîëåêóëû êèñëîðîäà X3Ó¯g âåñüìà óñòîé÷èâî D0(X3Ó¯g) = 41236 ñì-1 (493,6 êÄæ /ìîëü). Ïåðâûå äâà âîçáóæäåííûõ ñîñòîÿíèÿ a1Ä g è b1Ó+g ðàñïîëîæåíû ïî ýíåðãèè íèæå ïðåäåëà äèññîöèàöèè îñíîâíîãî ñîñòîÿíèÿ, êîòîðûé äëÿ âñåõ òðåõ ñîñòîÿíèé îäèíàêîâ [1]. Èçîëèðîâàííàÿ ìîëåêóëà Î2 ìîæåò ïîòåðÿòü ýíåðãèþ âîçáóæäåíèÿ a1Ä g è b1Ó+g òîëüêî â ïðîöåññå èçëó÷àòåëüíîé äåçàêòèâàöèè. Íåñìîòðÿ íà òî, ÷òî âñå òðè îïòè÷åñêèõ ïåðåõîäà a1Ä g→X3Ó¯g, b1Ó+g→X3Ó¯g è b1Ó+g→a1Ä g çàïðåùåíû, êàê ýëåêòðîäèïîëüíûå, âñå ïåðå÷èñëåííûå ïåðåõîäû íàáëþäàþòñÿ ýêñïåðèìåíòàëüíî [2].  èçîëèðîâàííîé ìîëåêóëå êèñëîðîäà ïåðåõîäû a→X,1, b→X,1 ìàãíèòíî-äèïîëüíûå, à ïåðåõîäû a→X,0, b→X,0 (íà òðèïëåòíûé ïîäóðîâåíü îñíîâíîãî ñîñòîÿíèÿ X3Ó¯g Ìs = 0) è ïåðåõîä. b→a èìåþò êâàäðóïîëüíûé õàðàêòåð [3]. Ñòîëêíîâåíèÿ è ìåæìîëåêóëÿðíûå âçàèìîäåéñòâèÿ êèñëîðîäà ñ äðóãèìè àòîìàìè èëè ìîëåêóëàìè âûçûâàþò èçìåíåíèÿ ýëåêòðîííîé ñòðóêòóðû îáåèõ ñèñòåì, ÷òî ïðèâîäèò ê óñèëåíèþ íåêîòîðûõ ðàçðåøåííûõ è îòäåëüíûõ çàïðåùåííûõ ïåðåõîäîâ â îáåèõ ñèñòåìàõ.  ÷àñòíîñòè, ìåæìîëåêóëÿðíûå âçàèìîäåéñòâèÿ àêòèâèçèðóþò èçëó÷àòåëüíûå ïðîöåññû â âîçáóæäåííîé ìîëåêóëå êèñëîðîäà [4]. Èçìåðåííûå âåëè÷èíû áèìîëåêóëÿðíûõ êîíñòàíò ñêîðîñòåé, ñîîòâåòñòâóþùèå ðàçëè÷íûì ïðîöåññàì èçëó÷àòåëüíîé äåçàêòèâàöèè b1Ó+g→X, a→X, b→a (â ì-1 ñ-1), ìîãóò îòëè÷àòüñÿ íà 13 ïîðÿäêîâ [5]. Ïðè÷èíà âîçðàñòàíèÿ èçëó÷àòåëüíîé âåðîÿòíîñòè è óìåíüøåíèÿ èçëó÷àòåëüíîãî âðåìåíè æèçíè äàííûõ ïåðåõîäîâ çàêëþ÷àåòñÿ â èíäóöèðîâàíèè èõ êàê ýëåêòðîäèïîëüíûõ [6]. Ñîãëàñíî ìîäåëè Ìèíàåâà [7], âîçðàñòàíèå Ìb→a â êèñëîðîäå ïðè ìåæìîëåêóëÿðíîì îêðóæåíèè â îáÿçàòåëüíîì ïîðÿäêå âûçûâàåò àâòîìàòè÷åñêîå âîçðàñòàíèå èçëó÷àòåëüíîé âåðîÿòíîñòè Ìa→X,0. (Íàïîìíèì, ÷òî â ðàñòâîðàõ Ìa→X, âîçðàñòàåò â 10 104 ðàç, Ìb→a âîçðàñòàåò íà 5-6 ïîðÿäêîâ).  äàëüíåéøåì ýòà ìîäåëü ðàçâèâàëàñü, äîïîëíÿëàñü [4, 8, 9], ïîëó÷èëà óäîâëåòâî- 114 ÂÅÑÒÍÈÊ ÎÃÓ 4`2005 ðèòåëüíîå ýêñïåðèìåíòàëüíîå ïîäòâåðæäåíèå îáùèõ ïîëîæåíèé è íàó÷íîå ïðèçíàíèå [10-14]. Î÷åíü ìàëî ðàáîò ïîñâÿùåíî èçó÷åíèþ èíòåíñèâíîñòè èçëó÷àòåëüíîãî ïåðåõîäà b-a â ðàçëè÷íûõ ñðåäàõ, ñîäåðæàùèõ êèñëîðîä. Íåñêîëüêî èññëåäîâàíèé ïðîâåäåíî ×îó (Chou) è Ôðeé (Frei), êîòîðûå îáíàðóæèëè ñîîòâåòñòâóþùåå èçëó÷åíèå â êîíäåíñèðîâàííîé ôàçå ïðè ~1930íì â CCl4 ïðè êîìíàòíîé òåìïåðàòóðå [15]. Âîçáóæäåííîå ñèíãëåòíîå ñîñòîÿíèå êèñëîðîäà Î2 (b1Ó+g) áûëî ïîëó÷åíî â ðåçóëüòàòå ïåðåíîñà ýíåðãèè îò ôîòîñåíñèáèëèçèðîâàííîãî òðèïëåòíîãî ñîñòîÿíèÿ áåíçîôåíîíà íà êèñëîðîä. Ó÷èòûâàÿ, ÷òî àâòîðû ñâÿçàëè ýìèññèþ èìåííî ñî âòîðûì âîçáóæäåííûì ñèíãëåòíûì ñîñòîÿíèåì, äëÿ êîòîðîãî ïîëó÷èëè ìàëîå âðåìÿ æèçíè, ìîæíî ïðèíÿòü êàê ðåçóëüòàò, õîòÿ áû êà÷åñòâåííî óêàçûâàþùèé, ÷òî â ðàñòâîðèòåëå ïðîèñõîäèò çíà÷èòåëüíîå âîçðàñòàíèå ïåðåõîäà b-a ïî ñðàâíåíèþ ñ òàêèì æå ïåðåõîäîì â ãàçîâîé ôàçå. Øìèäò è Áîäåøàéì èçìåðèëè êâàíòîâûé âûõîä ñèíãëåòíîãî êèñëîðîäà b1Ó+g, êàê ðåçóëüòàò ýìèññèè ïåðåõîäà b-a ïðè êîìíàòíîé òåìïåðàòóðå â CCl4, ñîñòàâèâøèé Qb-a= 4.5*10-4 [11]. Èç ýêñïåðèìåíòàëüíîé âåëè÷èíû äëÿ ñóììàðíîãî âðåìåíè æèçíè ñèíãëåòíîãî êèñëîðîäà b1Ó+g ïîëó÷èëè âðåìÿ æèçíè èçëó÷àòåëüíîãî ïåðåõîäà ôb-a =290 ìêñ. Îòñþäà ñëåäóåò, ÷òî âåðîÿòíîñòü ïåðåõîäà b-a íà 6 ïîðÿäêîâ áîëüøå â CCl4, ÷åì â èçîëèðîâàííîé ìîëåêóëå êèñëîðîäà, ãäå ôb-a = 400ñ. Áåêêåð è Øóðàò ïîëó÷èëè ôb-a =24.5ìñ, â Ar ìàòðèöå ïðè 5Ê, ãäå óêàçàëè, ÷òî ðàçëè÷èÿ â ñðåäå îêðóæåíèÿ ìîëåêóëû êèñëîðîäà è/ èëè òåìïåðàòóðû ìîãëè ñèëüíî ïîâëèÿòü íà âåðîÿòíîñòü ïåðåõîäà. Àíàëîãè÷íûå âûâîäû ìîãóò áûòü ñäåëàíû èç ðåçóëüòàòîâ Ôèíêà è äðóãèõ [10], êîòîðûå èññëåäîâàëè âëèÿíèå ðàçëè÷íûõ ãàçîâ íà èíòåíñèâíîñòü ýìèññèè b-a â ãàçå. Âåëäîí (Weldon) è Îãèëáè (Ogilby), âïåðâûå èäåíòèôèöèðîâàëè a-b ïåðåõîä â ïîãëîùåíèè [12]. Àâòîðû [19], òàêæå ïîêàçàëè, ÷òî ðàñòâîðèòåëè âëèÿþò íà âåðîÿòíîñòü ïåðåõîäà a-b â ïîãëîùåíèè [14] è îáíàðóæèëè, ÷òî èíòåíñèâíîñòü ïîãëîùåíèÿ çàâèñèò îò ðà- Êîáçåâ Ã.È. Çàâèñèìîñòü ëþìèíåñöåíöèè ìîëåêóëÿðíîãî êèñëîðîäà ... ñòâîðèòåëåé, óìåíüøàÿñü ïîñëåäîâàòåëüíî â òîëóîëå, â ãåêñàíå, â ìåòàíîëå (d4) îò 1 äî 0,6 è 0,4 ñîîòâåòñòâåííî. Ðåçóëüòàòû èññëåäîâàíèé Ôèíêà [10] ïîêàçàëè, ÷òî âåëè÷èíà èçëó÷àòåëüíîé êîíñòàíòû ñêîðîñòè âòîðîãî ïîðÿäêà kñb-a ñèëüíî çàâèñèò îò ïðèðîäû ðàñòâîðèòåëÿ è óâåëè÷èâàåòñÿ áîëåå ÷åì â 400 ðàç îò Ne äî PCl3. Ñóùåñòâóåò åäèíñòâåííîå òåîðåòè÷åñêîå îáîñíîâàíèå âîçðàñòàíèÿ èçëó÷àòåëüíîé âåðîÿòíîñòè ýëåêòðîäèïîëüíîãî ïåðåõîäà b1Ó+g→a1Äg â êèñëîðîäå ïîä âîçäåéñòâèåì ìîëåêóë îêðóæàþùåé ñðåäû [7]. Ìåõàíèçì èíäóöèðîâàíèÿ ýëåêòðîäèïîëüíîãî ïåðåõîäà b1Ó+g→a1Äg, ïðè ìåæìîëåêóëÿðíîì âçàèìîäåéñòâèè, ñâîäèòñÿ ê âîçíèêíîâåíèþ ðàçíîñòè ïîñòîÿííûõ äèïîëüíûõ ìîìåíòîâ ÌÎ ðg,x è ðg,y â êèñëîðîäå [7]. Ì b? a = Ì(ðg,x) Ì(ðg,y)→0 Íèêàêîãî âëèÿíèÿ ÑΠâ ýòîì ñëó÷àå íåò. Îòëè÷èå âåëè÷èíû Ì(ðg,x) îò Ì(ðg,y) âîçíèêàåò â ñâÿçè ñ èñêàæåíèåì ñòðóêòóðû îäíîé èç âûðîæäåííûõ, îðòîãîíàëüíûõ ðg ÌÎ êèñëîðîäà ïðè ñòîëêíîâåíèè ñ íàõîäÿùåéñÿ ðÿäîì ìîëåêóëîé [4, 7]. Ñõåìàòè÷åñêè ýòî ìîæíî èçîáðàçèòü ðàññìîòðåâ ïðîñòåéøèé ñëó÷àé äëÿ êîìïëåêñà ñòîëêíîâåíèé Î2-Í2, ãäå ïîä âëèÿíèåì ìåæìîëåêóëÿðíîãî âçàèìîäåéñòâèÿ ïåðåõîä b→a âîçðàñòàåò, ðàäèàöèîííîå âðåìÿ æèçíè ñîêðàùàσ(Í2) πgx +σ(Í2) • πgy • åòñÿ. Íàïðèìåð, â êîìïëåêñå ñòîëêíîâåíèé Î2 – Ñ2Í4 (R = 2.8• ) Ìb→a = 4·10-2 e • , fb→a = 0.91·10-6, ôr(b1Ó+g) = 0.060 c [16]. Ïîëóýìïèðè÷åñêèå âû÷èñëåíèÿ ïðèâîäÿò ê âåëè÷èíå ïåðåõîäà b-a â êîìïëåêñå Í2 Î2 [17], ðàâíîé À = 4400 ñ-1. Âû÷èñëåíèÿ ab initio ïðåäñêàçûâàþò äàæå 105 [9, 18]. Ïîäðîáíûå ýêñïåðèìåíòàëüíûå èññëåäîâàíèÿ çàâèñèìîñòè Ì(à – Õ) îò ñâîéñòâ èçëó÷àòåëüíîãî ýëåêòðîäèïîëüíîãî ïåðåõîäà Ì(b a) è çàâèñèìîñòè Ì(à Õ) îò ïîëÿðèçóåìîñòè ñòàëêèâàþùèõñÿ ìîëåêóë ïðåäñòàâëåíû [19-30]. Òåîðåòè÷åñêèå èññëåäîâàíèÿ ýëåêòðîííûõ õàðàêòåðèñòèê ïåðâûõ âîçáóæäåííûõ ñîñòîÿíèé (à1∆g) è (b1Σ+g) â áèìîëåêóëÿðíûõ êèñëîðîäíûõ êîìïëåêñàõ ñòîëêíîâåíèÿ è èçìåíåíèÿ âåëè÷èí Ì(à Õ) è Ì(b a) â çàâèñèìîñòè îò õèìè÷åñêîãî ñîñòàâà ê.ñ., ãåîìåòðèè ñòîëêíîâåíèÿ, ïðîâîäèëèñü â ðàáîòå [31-38]. Áûëî ïîêàçàíî, ÷òî äëÿ ëþáîé ãåîìåòðèè ñòîëêíîâåíèÿ â áèìîëåêóëÿðíûõ êèñëîðîäíûõ êîìïëåêñàõ Ì(b a) èìååò íåíóëåâóþ âåëè÷èíó, âîçðàñòàåò ïðè ñáëèæåíèè êèñëîðîäà ñ ìîëåêóëîé îêðóæåíèÿ, à âåëè÷èíû Ì(b a) è Ì(à Õ), êàê èíòåãðàëüíûå âåëè÷èíû âêëþ÷àþò â ñåáÿ ðÿä ñëàãàåìûõ. Íàïðèìåð, Ì (b a) çàâèñèò îò ãåîìåòðèè ñòîëêíîâåíèÿ ïàðòíåðîâ, ïîëÿðèçàöèè ñðåäû è ïîëÿðèçàöèè àòîìîâ êèñëîðîäà â êèñëîðîäíîì êîìïëåêñå, âåëè÷èíû îáìåííîãî âçàèìîäåéñòâèÿ îáóñëîâëåííîãî íàáîðîì âîçáóæäåííûõ êîíôèãóðàöèé (íàáîðà ÊÂ) è ò. ä. Ýôôåêò îïîñðåäîâàííîãî âëèÿíèÿ ðàñòâîðèòåëÿ íà êèñëîðîä Âàæíûì ðåçóëüòàòîì, èç ïîëó÷åííûõ ïðè àíàëèçå ðàñ÷åòîâ â òðîéíûõ êîìïëåêñàõ ñòîëêíîâåíèé Î2+ Ì +Ñ2Í4, ÿâëÿåòñÿ îáíàðóæåííûé ýôôåêò ñóùåñòâåííîãî âëèÿíèÿ ìîëåêóëû ýòèëåíà íà âåëè÷èíó Ì(b – a) â ñëó÷àå, êîãäà ìåæäó êèñëîðîäîì è ýòèëåíîì ðàñïîëîæåíà ìîëåêóëà Ì [39]. Ðàññìîòðèì ýòî áîëåå ïîäðîáíî íà ïðèìåðå Î2+ Ì +Ñ2Í4, ãäå ìîëåêóëà Ì ýêðàíèðóåò ýòèëåí îò êèñëîðîäà. Èçâåñòíî, ÷òî óìåíüøåíèå ðàññòîÿíèÿ R(O2 – Ì) â áèìîëåêóëÿðíûõ êîìïëåêñàõ ïðèâîäèò ê âîçðàñòàíèþ âåëè÷èíû Ì(b – a) [31], åñëè æå ýòî ðàññòîÿíèå çàôèêñèðîâàíî, Ì(b – a) îñòàåòñÿ ïîñòîÿííîé âåëè÷èíîé. Ïîýòîìó ñëåäîâàëî îæèäàòü, ÷òî Ì(b – a) íå èçìåíèòüñÿ, åñëè ýòèëåí áóäåò ñáëèæàòüñÿ ñ êèñëîðîäîì, îñòàâàÿñü ýêðàíèðîâàííûì, ïðè íåèçìåííîì O2 – Ì. Îêàçàëîñü, ÷òî ýòî íå òàê. Íàïðèìåð, â êîíòàêòíîì êîìïëåêñå Î2+ N2 +Ñ2Í4, ïðè ñáëèæåíèè ýêðàíèðîâàííîãî ýòèëåíà ñ àçîòîì, íî íåèçìåííîì ðàñïîëîæåíèè ìîëåêóë Î2 è N, çíà÷èòåëüíî èçìåíÿþòñÿ âåëè÷èíû êîýôôèöèåíòîâ ÀÎ ýòèëåíà íà πg ÌÎ êèñëîðîäà. Ïðèìåñè, îáóñëîâëåííûå êîýôôèöèåíòàìè ÀÎ àçîòà ïðàêòè÷åñêè íå èçìåíÿþòñÿ è íå äàþò ñóùåñòâåííîãî âêëàäà â âåëè÷èíó Ì(b – a). Ýòî ñâèäåòåëüñòâóåò î êîñâåííîì âëèÿíèè ýòèëåíà íà Ì(b – a), ïðèòîì â áîëüøåé ñòåïåíè, ÷åì àçîòà [40]. Òàêàÿ òåíäåíöèÿ íàáëþäàåòñÿ âî âñåõ ðàññìîòðåííûõ òðîéíûõ êîìïëåêñàõ Î2+ Ì +Ñ2Í4 (Ì = Í2, N2, NÍ3, ÑÎ2, Í2Î, ÑÍ3ÎÍ, CCl4) äàæå ïðè òåñíîì êîíòàêòå Î2 è Ì â ïðèñóòñòâèè ìîëåêóëû ýòèëåíà ðàñïîëîæåííîé íà çíà÷èòåëüíîì ðàññòîÿíèè îò îáåèõ ìîëåêóë [41]. Íåêîòîðûå èç ýòèõ ðåçóëüòàòîâ ïðîäåìîíñòðèðîâàíû â òàáëèöàõ 1, 2. Ýòî âûíóæäàåò ïðèçíàòü, ÷òî: 1. Ìîëåêóëû âòîðîãî îêðóæåíèÿ êèñëîðîäà, ñáëèæàÿñü ñ ìîëåêóëàìè ïåðâîãî îêðóæåíèÿ áóäóò îêàçûâàòü âëèÿíèå íà Ì(b – a) è Ì(à Õ). ÂÅÑÒÍÈÊ ÎÃÓ 4`2005 115 Åñòåñòâåííûå íàóêè 2. Ñåíñèáèëèçàòîð, äàæå åñëè îí ýêðàíèðîâàí îò êèñëîðîäà ìîëåêóëîé ðàñòâîðèòåëÿ, íåñåò çíà÷èòåëüíóþ ÷àñòü âêëàäà â Ì(b – a). Ïîñêîëüêó, â ðàññìîòðåííîì âûøå ñëó÷àå, ìîëåêóëà âòîðîãî îêðóæåíèÿ âñå-òàêè ñáëèæàëàñü ñ êèñëîðîäîì, áûëî ðåøåíî ïðîâåñòè êîìïüþòåðíûé ýêñïåðèìåíò, â êîòîðîì ñáëèæåíèå äâóõ ìîëåêóë îêðóæàþùèõ êèñëîðîä (Ì è Ý), îñòàâëÿëî áû íåèçìåííûì ðàññòîÿíèå R(Î2 Ý) è R(Î2 Ì). Ðåçóëüòàòû îêàçàëèñü óäèâèòåëüíûìè. Èçìåíåíèå âçàèìíîãî ðàñïîëîæåíèÿ ìîëåêóë ïåðâîãî îêðóæåíèÿ êèñëîðîäà, íå çàòðàãèâàÿ îñíîâíîé ïàðàìåòð R(O2 – Ì) âëèÿëî íà Ì(b – a) è Ì(à Õ). Ýòîò íîâûé ýôôåêò, â êóïå ñ ðàññìîòðåííûì ðàíåå, ìîæíî íàçâàòü îïîñðåäîâàííûì âëèÿíèåì ðàñòâîðèòåëÿ íà êèñëîðîä. Íàèáîëåå çíà÷èìûå ðåçóëüòàòû äëÿ íàãëÿäíîñòè ïðèâåäåíû â òàáëèöàõ 3-6. Íîâèçíà ïîëó÷åííûõ ðåçóëüòàòîâ çàêëþ÷àåòñÿ â òîì, ÷òî êîýôôèöèåíòû ÀÎ ýòèëåíà, âõîäÿùèå â ÌÎ êîìïëåêñà, ñîîòâåòñòâóþùèå πg, ÌÎ êèñëîðîäà èçìåíÿþòñÿ âñëåäñòâèå âçàèìíîé ïîëÿðèçàöèè ìîëåêóë Ì è Ñ2Í4, à íå âñëåäñòâèå ïðÿìîãî âëèÿíèÿ ìîëåêóëû ýòèëåíà èëè ìîëåêóëû Ì íà êèñëîðîä çà ñ÷åò èçìåíåíèÿ R(O2 – Ì).  ðàññìîòðåííîì ñëó÷àå ýòèëåí ýêðàíèðîâàí ìîëåêóëîé Ì îò ìîëåêóëû êèñëîðîäà, ò. å. ïðàêòè÷åñêè íå ñâÿçàí ñ êèñëîðîäîì, îäíàêî îí èçìåíÿåò ñòðóêòóðó ÌÎ êîìïëåêñà, è êàê ñëåäñòâèå èçìåíÿåò ñâîè ñïåêòðàëüíûå õàðàêòåðèñòèêè. Âî âòîðîì ðàññìîòðåííîì ñëó÷àå, äåôîðìàöèÿ îòäåëüíûõ ÌÎ ýòèëåíà è êàê ñëåäñòâèå ÀÎ â πg, âîçíèêàþùàÿ ïðè âçàèìíîì âëèÿíèè Ì è Ñ2Í4 ñóùåñòâåííî áîëüøå, ÷åì äåôîðìàöèÿ ÌÎ ðàñòâîðèòåëÿ. Ýòî ïðèâîäèò ê èçìåíåíèþ Ì(b – a), M(a Õ) è ôÈÇË(à-Õ) â êèñëîðîäå â áîëüøåé ñòåïåíè îò ñåíñèáèëèçàòîðà è â ìåíüøåé ñòåïåíè îò ðàñòâîðèòåëÿ. Âîò ïî÷åìó ìîæíî ãîâîðèòü î ìåõàíèçìå îïîñðåäîâàííîãî âëèÿíèÿ ìîëåêóëû ðàñòâîðèòåëÿ íà ëþìèíåñöåíöèþ êèñëîðîäà è îá îïðåäåëÿþùåì âêëàäå â Ì(b – a) îò ñåíñèáèëèçàòîðà, êîãäà îí íå äîëæåí èçìåíÿòü Ì(b – a), ïîñêîëüêó íå ìåíÿåò ñâîåãî ïîëîæåíèÿ îòíîñèòåëüíî êèñëîðîäà. Îòëè÷èòåëüíîé ÷åðòîé ïðåäëîæåííûõ ìåõàíèçìîâ îò ìåõàíèçìà Ìèíàåâà Á.Ô. ÿâëÿåòñÿ çàâèñèìîñòü âåëè÷èíû Ì(ba), îáóñëàâëèâàþùåé ëþìèíåñöåíöèþ êèñëîðîäà, íå òîëüêî îò îäíîé ìîëåêóëû ðàñòâîðèòåëÿ (áèìîëåêóëÿðíîå ñòîëêíîâåíèå), à îò âñåõ ìîëåêóë áëèæàéøåãî îêðóæåíèÿ êèñëîðîäà, êîòîðûå ïðèâíîñÿò âêëàä â âåëè÷èíó Ì(b a); ïðè ýòîì áîëåå êðóïíûå ïî ðàçìåðàì ìîëåêóëû, ñîäåðæàùèå 116 ÂÅÑÒÍÈÊ ÎÃÓ 4`2005 Òàáëèöà 1. Èçìåíåíèå õàðàêòåðèñòèê â òðîéíîì êîìïëåêñå ñòîëêíîâåíèé O2 Ñ2H4 N2 ïðè ñáëèæåíèè ìîëåêóë Ñ2H4 è N2. Ìîëåêóëà àçîòà ýêðàíèðîâàíà ýòèëåíîì è ïðàêòè÷åñêè íå âçàèìîäåéñòâóåò ñ êèñëîðîäîì. Ðàññòîÿíèå ìåæäó êèñëîðîäîì è ìîëåêóëîé ýòèëåíà îñòàåòñÿ ôèêñèðîâàííûì. R(Ñ2H4 O2) = 2,8Å R(C2H4 – N2 ) Ì(ba), åÅ Ì(ba ), åÅ f (à-Õ) ·109 τ (à-Õ), ñ τ (à -Õ), ñ Ì(à-Õ),åÅ104 Ì(à -Õ)104 4,0 Å 0,013 0,005 -2,82 68,3 514,0 -2,27 x, y 0,73 x, y 3,5 Å 0,013 0,005 -2,90 66,3 514,0 -2,30 x, y -0,42 x, y 3,0 Å 0,013 0,003 -2,56 74,1 926,0 2,14 x, y -0,24 x, y 2,8 Å 0,011 0,006 110,0 244, -1,69 x, y -0,76 x, y 2,4 Å 0,008 0,010 -1,31 137, 48,1 -1,24 x, y 1,48 x, y Ïðèìå÷àíèå: Èíäåêñ õ ñîîòâåòñòâóåò êîîðäèíàòíîé îñè, âäîëü êîòîðîé ïîëÿðèçîâàíî èçëó÷åíèå. Èíäåêñ y êîìïîíåíòå òðèïëåòíîãî ïîäóðîâíÿ ñîñòîÿíèÿ êèñëîðîäà X3Óg¯â êîòîðóþ ïðîèñõîäèò äåçàêòèâàöèÿ. Òàáëèöà 2. Èçìåíåíèå âåëè÷èíû ýëåêòðîäèïîëüíîãî ïåðåõîäà b-a â òðîéíîì êîìïëåêñå ñòîëêíîâåíèé O2 Ñ2H4 H2O ïðè ñáëèæåíèè ìîëåêóë Ñ2H4 è H2O Ìîëåêóëà âîäû ýêðàíèðîâàíà ýòèëåíîì. Ðàññòîÿíèå ìåæäó êèñëîðîäîì è ìîëåêóëîé ýòèëåíà îñòàåòñÿ ôèêñèðîâàííûì. R(Ñ2H4 O2) = 4,0Å Ó÷èòûâàþòñÿ âîçáóæäåíèÿ âî âñåõ ôðàãìåíòàõ (Î2 – Ý H2O)* R(C2H4 – H2O) 4,0 Å 3,2 Å 3,0 Å 2,6 Å Ì(b-à),åÅ 0,00014x 0,00015x 0,00016x 0,00402x Òàáëèöà 3. Èçìåíåíèå ýëåêòðîííûõ è ñïåêòðàëüíûõ õàðàêòåðèñòèê â òðîéíîì êîìïëåêñå ñòîëêíîâåíèé Ñ2H4 O2 N2 ïðè ñáëèæåíèè ìîëåêóë Ñ2H4 è N2. Ìîëåêóëû àçîòà è ýòèëåíà íàõîäÿòñÿ â ïåðâîì îêðóæåíèè êèñëîðîäà. Êàæäàÿ èç ìîëåêóë íå ìåíÿåò îòíîñèòåëüíî êèñëîðîäà ñâîåãî ðàñïîëîæåíèÿ. Ðàññòîÿíèå R(Ñ2H4 O2) = R(O2 N2) = 2,8Å îñòàåòñÿ ôèêñèðîâàííûì. Èçìåíÿåòñÿ óãîë ìåæäó ñâÿçÿìè Ñ2H4 O2 è O2 N2 α (C2H4 – O2– N2 ) α (C2H4 – O2– N2 ) = 90° α (C2H4 – O2– N2 ) = 60° Âîçá. âî ôðàãìåíò. (Î2)* (Î2)* C2H4,O2, N2 C2H4,O2, N2 Ì(b a), eÅ 0,0075 0,00697 0,0163 0,0139 0,628x,y 0,209x,y 1,936x,y -1,000x,y 4 Ì(à-Õ),å Å, ·10 -0,331y,y -0,282y,y 1,014y,y -0,940y,y -1,137z,y -1,164z,y 1,985z,y -1,981z,y f (à-Õ) ·109 -9,31 -0,753 -4,52 -3,05 τ (à-Õ), ñ 213 272 44,4 64,9 Òàáëèöà 4. Èçìåíåíèå ìîìåíòîâ ïåðåõîäîâ b-à, a-X, ñèëû îñöèëëÿòîðà-f è ðàäèàöèîííîãî âðåìåíè æèçíè-t ñèíãëåòíîãî êèñëîðîäà â òðîéíîì êîìïëåêñå ñòîëêíîâåíèé Ñ2H4 O2 Í2Î ïðè èçìåíåíèè óãëà ìåæäó ñâÿçÿìè Ñ2H4 O2 è O2 Í2Î îáåñïå÷èâàþùåãî ñáëèæåíèå ìîëåêóë Ñ2H4 è Í2Î Ìîëåêóëû âîäû è ýòèëåíà íàõîäÿòñÿ â ïåðâîì îêðóæåíèè êèñëîðîäà. Êàæäàÿ èç ìîëåêóë íå ìåíÿåò îòíîñèòåëüíî êèñëîðîäà ñâîåãî ðàñïîëîæåíèÿ. Ðàññòîÿíèå R(Ñ2H4 O2) = R(O2 Í2Î) = 4,0Å îñòàåòñÿ ôèêñèðîâàííûì. α (C2H4–O2–Í2Î) Ì(b-à),åÅ Ì(a-X),åÅ ·104 f (à-Õ) ·1011 τ (à-Õ), ñ 180° 0,000104 -0,0185x,x -0,0139x,y -0,088y,y -0,28·10-11 16,4·104 90° 0,000147 -0,0184x,x -0,0177x,y -0,1072y,y -0,41·10-11 11,4·104 60° 0,000276 -0,0180x,x -0,0260x,y -0,1630y,y -0,93·10-11 5,0·104 45° 0,000516 -0,0170x,x -0,0660x,y -0,2650y,y -2,54·10-11 1,84·104 30° 0,00265 -0,0052x,x -0,0990x,y -0,2910y,y -32,0·10-11 0,12·104 Êîáçåâ Ã.È. Çàâèñèìîñòü ëþìèíåñöåíöèè ìîëåêóëÿðíîãî êèñëîðîäà ... Òàáëèöà 5. Èçìåíåíèå ìîìåíòîâ ïåðåõîäîâ b-à, a-X, ñèëû îñöèëëÿòîðà-f è ðàäèàöèîííîãî âðåìåíè æèçíè-t ñèíãëåòíîãî êèñëîðîäà â òðîéíîì êîìïëåêñå ñòîëêíîâåíèé ÑÍ3ÎÍ O2 Ñ2H4 ïðè èçìåíåíèè óãëà ìåæäó ñâÿçÿìè O2 Ñ2H4 è ÑÍ3ÎÍ O2 îáåñïå÷èâàþùåãî ñáëèæåíèå ìîëåêóë ÑÍ 3ÎÍ è Ñ2H4. Ìîëåêóëû ñïèðòà è ýòèëåíà íàõîäÿòñÿ â ïåðâîì îêðóæåíèè êèñëîðîäà. Êàæäàÿ èç ìîëåêóë íå ìåíÿåò ñâîåãî ðàñïîëîæåíèÿ îòíîñèòåëüíî êèñëîðîäà. Ðàññòîÿíèå R(Ñ2H4 O2) = R(O2 ÑÍ3ÎÍ) = 4,0 Å îñòàåòñÿ ôèêñèðîâàííûì. (R = 3,2 Å, Ð á = 60°). α (ÝO2–ÑÍ3ÎÍ) Ì(b-à),åÅ Ì(a-X),åÅ ·104 f (à-Õ) τ (à-Õ), ñ 180° 150° 90° 60° 30° 0,000247 0,000147 0,000276 0,0137 0,00265 -0,0322x,y -0,0951x,y 1,1228x,y -0,0660x,y -0,0990x,y -0,0325y,y -0,0328y,y -0,0478y,y -0,2650y,y -0,2910y,y -1,09·10-12 -6,84·10-12 -6,53·10-10 -2,98·10-9 -32,0·10-12 2,93·104 308 65,5 0,124 1,84·105 Òàáëèöà 6. Èçìåíåíèå ìîìåíòîâ ïåðåõîäîâ b-à, a-X, ñèëû îñöèëëÿòîðà-f è ðàäèàöèîííîãî âðåìåíè æèçíè-t ñèíãëåòíîãî êèñëîðîäà â òðîéíîì êîìïëåêñå ñòîëêíîâåíèé Ñ2H4 O2 ÑÎ2 ïðè èçìåíåíèè óãëà ìåæäó ñâÿçÿìè Ñ2H4 O2 è O2 ÑÎ2, îáåñïå÷èâàþùåãî ñáëèæåíèå ìîëåêóë Ñ2H4 è ÑÎ2. Ìîëåêóëû óãëåêèñëîãî ãàçà è ýòèëåíà íàõîäÿòñÿ â ïåðâîì îêðóæåíèè êèñëîðîäà. Êàæäàÿ èç ìîëåêóë íå ìåíÿåò ñâîåãî ðàñïîëîæåíèÿ îòíîñèòåëüíî êèñëîðîäà. Ðàññòîÿíèå R(Ñ2H4 O2) = R(O2 ÑÎ2) îñòàåòñÿ ôèêñèðîâàííûì. α (ÑÎ2 – O2 – Ý) Âîçá,âî ôðàãìåí, Ì(b-à),åÅ Ì(a-X),åÅ·104 f (à-Õ) ·1010 τ (à-Õ), ·104ñ 90° R = 4,0 Å CÎ2O2Ý Î2 0,00632õ 0,00632õ -1,068x,y -1,068x,y 0,051z,y 0,047z,y -5,94 -5,94 330 330 90° R = 3,2 Å CÎ2O2Ý Î2 0,0276x 0,0263x 4,288x,y 4,269x,y -1,217z,y -1,028z,y -106 -103 17,3 17,8 60° R = 3,2 Å CÎ2O2Ý 0,100x -50,33x,y 1,088z,y -8290 0,59 áîëüøåå êîëè÷åñòâî àòîìîâ, à òàêæå ìîëåêóëû, ñîäåðæàùèå â ñâîåì ñîñòàâå òÿæåëûå àòîìû, îáåñïå÷èâàþò áîëüøèé âêëàä â âåëè÷èíó Ì(b a) ïî ñðàâíåíèþ ñ íåáîëüøèìè ìîëåêóëàìè ðàñòâîðèòåëÿ. Íå ó÷èòûâàÿ ôàêò ìíîãîìîëåêóëÿðíîãî âîçäåéñòâèÿ íà Ì(b a), íåâîçìîæíî îáúÿñíèòü äåçàêòèâàöèþ ñèíãëåòíîãî êèñëîðîäà â ãàçîâîé è êîíäåíñèðîâàííîé ñðåäå, ïîíÿòü ðàçíèöó ìåæäó ýêñïåðèìåíòàëüíûìè è ðàñ÷åòíûìè çíà÷åíèÿìè Ì(b a) â ðàçíûõ ñðåäàõ äëÿ áèìîëåêóëÿðíûõ êîìïëåêñîâ, ìîòèâèðîâàòü, ïî÷åìó ïðè èçìåíåíèè ñîñòàâà ñìåñè ðàñòâîðèòåëÿ â îäíèõ ñëó÷àÿõ ïåðåõîäû b a, a Õ âîçðàñòàþò, à â äðóãèõ óìåíüøàþòñÿ, îáúÿñíèòü íåïðÿìîëèíåéíóþ çàâèñèìîñòü ëþìèíåñöåíöèè êèñëîðîäà îò êîíöåíòðàöèè ñåíñèáèëèçàòîðà. Íåîáõîäèìî ÷åòêî ïîíèìàòü, ÷òî ýôôåêò îïîñðåäîâàííîãî âëèÿíèÿ ðàñòâîðèòåëÿ íà ëþìèíåñöåíöèþ êèñëîðîäà íàðÿäó ñ ïåðâè÷íûì êîîïåðàòèâíûì ýôôåêòîì (çàâèñèìîñòü ëþìèíåñöåíöèè êèñëîðîäà îò àääèòèâíûõ ñâîéñòâ ðàñòâîðèòåëÿ) áóäåò ïðîÿâëÿòüñÿ â ëþáîì ðàñ÷åòå íåçàâèñèìî îò èñïîëüçóåìîãî ìåòîäà. Çàêëþ÷åíèå Íà îñíîâå àíàëèçà ðàñ÷åòîâ ýëåêòðîííûõ è ñïåêòðàëüíûõ õàðàêòåðèñòèê êèñëîðîäíûõ êîìïëåêñîâ íåýìïèðè÷åñêèìè è ïîëóýìïèðè÷åñêèìè ìåòîäàìè êâàíòîâîé õèìèè, îáíàðóæåí ýôôåêò îïîñðåäîâàííîãî âëèÿíèÿ ìîëåêóë ðàñòâîðèòåëÿ íà ôîðìèðîâàíèå èíòåãðàëüíîé âåëè÷èíû èíäóöèðîâàííîãî â ïðîöåññå ñòîëêíîâåíèÿ èçëó÷àòåëüíîãî ýëåêòðîäèïîëüíîãî ìîìåíòà ïåðåõîäà Ì[b(1Σ+g) à(1∆g)] â êèñëîðîäå. Ïåðâè÷íûé êîîïåðàòèâíûé ýôôåêò è ýôôåêò îïîñðåäîâàííîãî âëèÿíèÿ ðàñòâîðèòåëÿ ïîçâîëÿþò îáúÿñíèòü: • âîçðàñòàíèå èëè ïîíèæåíèå Ì (b à) ïðè äîáàâëåíèè â ðàñòâîð íîâîãî ðàñòâîðèòåëÿ; • çàâèñèìîñòü Ì (b à) îò ðåôðàêöèè è ïîëÿðèçàöèè ñðåäû (îò ñòðóêòóðû ñîëüâàòíîé îáîëî÷êè ðàñòâîðèòåëÿ); • âîçðàñòàíèå èëè ïîíèæåíèå Ì (b à) îò êîíöåíòðàöèè ñåíñèáèëèçàòîðà è ðàñòâîðèòåëÿ; • âîçðàñòàíèå Ì (à Õ) ïðè ïîâûøåíèè äàâëåíèÿ è òåìïåðàòóðû ñðåäû èëè êèñëîðîäà â ãàçîâîé ôàçå; • îáúÿñíèòü çíà÷èòåëüíóþ ëþìèíåñöåíöèþ êèñëîðîäà â áèîëîãè÷åñêèõ êîìïîíåíòàõ. Âûÿâëåííûå ýôôåêòû ïîçâîëÿþò ïðåäñêàçàòü íå òîëüêî óâåëè÷åíèå âåðîÿòíîñòè èçëó÷àòåëüíîé äåçàêòèâàöèè ñèíãëåòíîãî êèñëîðîäà à1∆g→Õ3Ó¯, íî è âîçìîæíîñòü ãåíåðàöèè ñèíãëåòíîãî êèñëîðîäà à1∆g è b1Σ+g, â ñèñòåìå ñïîñîáíîé ê ìåæìîëåêóëÿðíîìó ïåðåðàñïðåäåëåíèþ èçáûòêà ðàçëè÷íûõ âèäîâ âíóòðåííèõ ýíåðãèé. Íàáëþäàÿ çà èçìåíåíèåì ëþìèíåñöåíöèè ñèíãëåòíîãî êèñëîðîäà ìîæíî èçó÷àòü ñîëüâàòíûå ñâîéñòâà ðàñòâîðèòåëÿ, òî åñòü, âíóòðåííåå ñòðîåíèå ìíîãîêîìïîíåíòíûõ ðàñòâîðîâ. Ñïèñîê èñïîëüçîâàííîé ëèòåðàòóðû: 1. Ñâîéñòâà íåîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé. Ñïðàâî÷íèê / Åôèìîâ À. È. è äð. Ë.: Õèìèÿ, 1983 392ñ. 2. Ç.Ì. Ìóëäàõìåòîâ, Á.Ô. Ìèíàåâ, Ã.À. Êåöëå. Îïòè÷åñêèå è ìàãíèòíûå ñâîéñòâà òðèïëåòíîãî ñîñòîÿíèÿ Àëìà-Àòà: Èçä. Íàóêà, 1983. ñì. ñ. 179-238. 3. Ìèíàåâ Á.Ô. Âëèÿíèå ñïèí îðáèòàëüíîãî âçàèìîäåéñòâèÿ íà èíòåíñèâíîñòü ìàãíèòíûõ äèïîëüíûõ ïåðåõîäîâ â ìîëåêóëå êèñëîðîäà. // Èçâ. ÂÓÇîâ. Ñåð. Ôèçèêà 1978, ¹. 9, ñ. 115 120. 4. Êîáçåâ Ã.È. Òåîðåòè÷åñêîå èññëåäîâàíèå îñíîâíîãî è ïåðâûõ âîçáóæäåííûõ ýëåêòðîííûõ ñîñòîÿíèé êèñëîðîäíûõ êîìïëåêñîâ ñòîëêíîâåíèé. Äèñ. êàíä. õèì. í. Êàðàãàíäà, 1996. 188 ñ. ÂÅÑÒÍÈÊ ÎÃÓ 4`2005 117 Åñòåñòâåííûå íàóêè 5. Long G., Êåàãns D.R. Selection rules for the intermolecular enhancement of spin forbidden transitions in molecular oxygen. // J. Chem. Phys.. 1973, V. 59, ¹. 10, Ð. 5729-5736. 6. Minaev B.F. Intensities of Spin-Forbidden Transitions in Molecular Oxygen and Selective Heavy Atom Effects. // Int. J. Quant. Chem., 17:367, 1980. 7. Ìèíàåâ Á.Ô. Òåîðèÿ âëèÿíèÿ ðàñòâîðèòåëÿ íà ðàäèàöèîííóþ âåðîÿòíîñòü ïåðåõîäà à-Õ â ìîëåêóëå êèñëîðîäà. // Îïò. è ñïåêòð. 1985. Ò.58. ¹6. Ñ. 1238 1241. 8. Minaev B.F., Lunell S., Kobzev G.I. The influence of intermolecular interaction the forbidden nier-IR // J. Mol. Struct. (Theochem), V.284. 1993. P.1-9. 9. Minaev B.F., Lunell S., Kobzev G.I. Collision-induced intensity of the b(1Sg+)® a(1Dg) transition in molecular oxygen: Model calculations for the collision complex O2+H2 // Int. J.Quant. Chem.V.50, 1994 ñ. 279-292. 10. (44) Fink, E. H., Setzer, K. D., Wildt, J., Ramsay. D. A., Vervloet. M. // Int. J. Quantum Chem. 1991, 39, 287. 11. (39) Schmidt. R., Bodesheim. M. // J. Phys. Chem. 1995, 99, 15919. 12. (45) Weldon. D., Ogilby. P. R. // J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 12978. 13. (46) Andersen. L. K.. Ogilby. P. R. // Rev. Sci. Instrum. 2002, 73, 4313. 14. (49) Bachilo. S. M., Nichiporovich. I. N., Losev. A. P. // J. Appl. Spectrosc. 1998, 65, 849. 15. (43) Chou. P.-T., Frei, H. // Chem. Phys. Lett. 1985, 122, 87. 16. Ìèíàåâ Á.Ô. Ñèíãëåò-òðèïëåòíûå è êîîïåðàòèâíûå ïåðåõîäû, èíäóöèðîâàííûå ñòîëêíîâåíèÿìè ìîëåêóë êèñëîðîäà è ýòèëåíà. // Æóðí. Ôèç. õèìèè. Ò.68. ¹7. Ñ. 1228-1234. 17. Êîáçåâ Ã.È.,Ìèíàåâ Á.Ô.,ÌóëäàõìåòîâÇ.Ì.,Ìàðòûíîâ Ñ.È.,Áåçíîñþê Ñ.À.,Ìîçãîâàÿ Ò.À Ìåõàíèçì âîçðàñòàíèÿ èíòåíñèâíîñòè a(1 Dg) b (1Sg+) ïåðåõîäà â ìîëåêóëå êèñëîðîäà ïîä âëèÿíèåì ìåæìîëåêóëÿðíîãî âçàèìîäåéñòâèÿ. // Æóðí. «Îïòèêà è ñïåêòðîñêîïèÿ.» 1997. ò.83, ¹1, ñ. 64-68. 18. Minaev B.F., Kukueva V.V. Configuration Interaction Study of the O2 C2H4 Exciplex: Collision-Induced Probabilities of Spinforbidden Radiative and Non Radiative Transitions. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1994. V.90. ¹.11. P. 1479-1486. 19. Áûòåâà È.Ì. Èññëåäîâàíèå ëþìèíåñöåíöèè êèñëîðîäà â ðàñòâîðàõ ìåòîäîì èìïóëüñíîé ñïåêòðîñêîïèè // ÆÏÑ. 1979. 7.31. Â. 2. Ñ. 333 335 20. Áûòåâà È.Ì., Ãóðèíîâè÷ Ã.Ï.,ÈâáàâèòåëåâÑ.Ï. Ëþìèíåñöåíöèÿ êèñëîðîäà è ñåíñèáèëèçàöèÿ ðåàêöèé ôîòîîêèñëåíèÿ â ðàñòâîðàõ. // ÆÏÑ. 1978. Ò. 29. Â. 1. Ñ. 156-158. 21. Ðàé÷åíîê Ã.Ô., Áûòåâà È.Ì., Ñàëîõèääèíîâ Ê.È., Áîëîòüêî Ë.Ì. Âîçðàñòàíèå èíòåíñèâíîñòè ëþìèíåñöåíöèè êèñëîðîäà ïîä âîçäåéñòâèåì ïîñòîðîííèõ ãàçîâ.// Îïò. è ñïåêòð. 1980. Ò. 19. Â. Ñ. 1208 1211. 22. Êðàñíîâñêèé À.À. (ìë.) Ëþìèíåñöåíöèÿ ñèíãëåòíîãî êèñëîðîäà â ðàñòâîðàõ ôîòîñåíñèáèëèçàòîðîâ. // ÆÏÑ. 1980. Ò.32. Â.5. Ñ. 852-856. 11. Jr. A.A. Krasnovsky. Chem. Phys. Lett., 81: 443, 1981. 23. Êðàñíîâñêèé À.À. (ìë.) Ëþìèíåñöåíöèÿ ïðè ôîòîñåíñèáèëèçèðîâàííîì îáðàçîâàíèè ñèíãëåòíîãî êèñëîðîäà â ðàñòâîðàõ. Âîçáóæäåíèå ìîëåêóëû. Êèíåòèêà ïðåâðàùåíèé. -Ë.: Íàóêà. 1982. Ñ. 32-60. 24. Êðàñíîâñêÿé À.À. ìë // Àâòîðåôåðàò äèñ. äîêò. áèîë. íåóê. È. 1983. 25. J. Wildt, E.H. Fink, P. Biggs, R.P. Wayne, and A.F. Vilesov. Chem. Phys., 159:127,1992. 26. P.R. Ogilby. Ace. Chem. Res., 32: 512, 1999. 27. A.P. Darmanyan. Khim.Fiz., 6: 1192, 1987. (USSR), 67: 453, 2000. 28. A.P. Losev, I.M. Byteva, and G.P. Gurinovich. Chem. Phys. Lett., 143: 127, 1988. 29. R.D. Scurlock, S. Nonell, S.E. Braslavsky, and P.R. Ogilby. J. Phys. Chem., 99: 3521, 1995. 30. 2. Kearns D.R. Physical and chemical properties of singlet molecular oxygen. // J. Chem. Rev., 1971, V. 71. P. 395. 31. Êîáçåâ Ã.È., Ìóëäàõìåòîâ Ç.Ì., Áàéøàãèðîâ Õ.Æ. Çàâèñèìîñòü èíäóöèðîâàííîãî ýëåêòðîäèïîëüíîãî ìîìåíòà ïåðåõîäà b (1Sg+)®a(1 D g) â êèñëîðîäå îò ìåæìîëåêóëÿðíîãî ðàññòîÿíèÿ (R) // Æóðí. «Âåñòíèê ÊàðÃÓ». Êàðàãàíäà, 1997. ¹1, ñ.65-72. 32. Êîáçåâ Ã.È., Ìèíàåâ Á.Ô., Ìóëäàõìåòîâ Ç.Ì., Ôåäóëîâà È.Â. Âëèÿíèå ðàñòâîðèòåëÿ íà ëþìèíåñöåíöèþ ñèíãëåòíîãî êèñëîðîäà // Æóðí. «Âåñòíèê ÊàðÃÓ». Êàðàãàíäà, 1997. ¹3, ñ. 99-105. 33. Êîáçåâ Ã.È., Ìóëäàõìåòîâ Ç.Ì., Ôåäóëîâà È.Â. Äåçàêòèâàöèÿ ñèíãëåòíîãî êèñëîðîäà â òðîéíûõ êîìïëåêñàõ O2 CH3OH C2H4 // Ìàòåðèàëû Ðåñïóáëèêàíñêîé íàó÷íî-ïðàêòè÷åñêîé êîíô. «Ñîñòîÿíèå ïåðñïåêòèâû ïðîèçâîäñòâà îðãàíè÷åñêèõ ìàòåðèàëîâ íà áàçå ñûðüåâûõ ðåñóðñîâ Öåíòð. Êàçàõñòàíà», ïîñâÿùåííîé 25-ëåòèþ ÊàðÃÓ èì. Å.À.Áóêåòîâà. Êàðàãàíäà, 1997. ñ. 146-147. 34. Êîáçåâ Ã.È., Ìóëäàõìåòîâ Ç.Ì., Ôåäóëîâà È.Â., Áîãîìîëîâà Å.Ô. Èññëåäîâàíèå ïðè÷èí èíäóöèðîâàíèÿ è èçìåíåíèÿ âåëè÷èíû ýëåêòðîäèïîëüíîãî ìîìåíòà b (1Sg+)-a(1 Dg) â êèñëîðîäíûõ êîìïëåêñàõ ñòîëêíîâåíèé // Òðóäû ìåæäóíàðîäíîé íàó÷íîé è íàó÷íî-ìåòîäè÷åñêîé êîíôåðåíöèè «Íàóêà è îáðàçîâàíèå 1997». Øûìêåíò, 1997. ñ.337-338. 35. Êîáçåâ Ã.È., Íóðòàêàíîâà Æ.Ó Ðàñ÷åò ýëåêòðîííûõ è ñïåêòðàëüíûõ õàðàêòåðèñòèê â ñòîëêíîâèòåëüíîì áèìîëåêóëÿðíîì êèñëîðîäíîì êîìïëåêñå Î2 + ÑÎ2 // Ñá. íàó÷íûõ òðóäîâ «Ïðîáëåìû êîìïëåêñíîé ïåðåðàáîòêè ìèí.ñûðüÿ». Êàðàãàíäà, 2000. ñ. 105-126. 36. Ìèíàåâ Á.Â., Ìóëäàõìåòîâ Ç.Ì., Ôåäóëîâà Å.È., Èâàíîâà Í.Ì. Êîáçåâ Ã.È. Êîîïåðàòèâíîå âëèÿíèå ìîëåêóë Ñ2H4 è Í2 íà ïåðåõîäû b-a è a-X â ìîëåêóëå Î2 â òðîéíîì êîìïëåêñå // Æóðí. «ïðèêëàäíîé ñïåêòðîñêîïèè.» (ÆÏÑ). 2000. ¹4, ò.67, ñ. 453-456. 37. Êîáçåâ Ã.È., Ìèíàåâ Á.Â., Íóðòàêàíîâà Æ.Ó. Èññëåäîâàíèå a(1 Dg) ® Õ(4åg-) è b(1Sg+)®(1Dg) èçëó÷àòåëüíûõ ïåðåõîäîâ â òðîéíîì êîìïëåêñå ñòîëêíîâåíèé Î2 Ñ2H4 N2 // Ìàòåðèàëû ðåñïóáëèêàíñêîé íàó÷íî ïðàêòè÷åñêîé êîíôåðåíöèè 75ëåòèþ àêàäåìèêà Å.À.Áóêåòîâà. Êàðàãàíäà, 2000. ñ.133-136. 38. Êîáçåâ Ã.È., Ìèíàåâ Á.Ô., Ìóëäàõìåòîâ Ç.Ì., Íóðòàêàíîâà Æ.Ó. Èññëåäîâàíèå a(1 Dg) ® Õ(4åg-) è b(1Sg+)®(1 Dg) èçëó÷àòåëüíûõ ïåðåõîäîâ â òðîéíîì êîìïëåêñå ñòîëêíîâåíèé Î2 Ñ2H4 Í2Î // Òðóäû ìåæäóíàðîäíîé íàó÷íîé êîíôåðåíöèè «Íàóêà è îáðàçîâàíèå âåäóùèé ôàêòîð ñòðàòåãèè «Êàçàõñòàí 2030». Êàðàãàíäà, 2000. 39. Êîáçåâ Ã.È. Çàâèñèìîñòü ìîìåíòîâ ïåðåõîäîâ (a-X) è (b-a) â êèñëîðîäå îò ñòðóêòóðû è ÷èñëà ìîëåêóë â ñðåäå è èõ âçàèìíîé îðèåíòàöèè. // òðóäû VII Ìåíäåëååâñêîãî ñúåçäà ïî îáùåé è ïðèêëàäíîé õèìèè Êàçàíü 19-24 ñåíòÿáðÿ 2003 ã ò.1. ñ. 140. 40. Êîáçåâ Ã.È.. Çàâèñèìîñòü ýëåêòðîäèïîëüíûõ ìîìåíòîâ ïåðåõîäîâ Ì(à-Õ) È Ì(b-a) â Î 2 îò âçàèìíîãî ðàñïîëîæåíèÿ ìîëåêóë Ñ2Í4 è N2 â òðîéíîì êîìïëåêñå ñòîëêíîâåíèé Ñ2Í4 Î2 N2. // Òðóäû ðåãèîíàëüíîé øêîëû ñåìèíàðà êâàíòîâî õèìè÷åñêèå ðàñ÷åòû: ñòðóêòóðà è ðåàêöèîííàÿ ñïîñîáíîñòü îðãàíè÷åñêèõ è íåîðãàíè÷åñêèõ ìîëåêóë. Èâàíîâî 12-15 àïðåëÿ 2003ã. ñ. 8-12. 41. Minaev B.F., Kobzev G.I. Response calculations of electronic and vibrational transitions in molecular oxygen induced by interaction with noble gases // J. Spectrochimica Acta Part A 00 (2003) p.1-24 118 ÂÅÑÒÍÈÊ ÎÃÓ 4`2005