ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «ЮЖНЫЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ» УЧЕБНОЕ ПОСОБИЕ для контроля самоподготовки студентов вечернего отделения химического факультета по курсу «Аналитическая химия. Качественный анализ» (индивидуальные задания) Ростов-на-Дону 2007 Учебное пособие разработали: кандидат химических наук, доцент кафедры аналитической химии Т.В.Князева, кандидат химических наук, ст. преподаватель кафедры анал. химии В.Е.Гольева, кандидат химических наук, доцент кафедры аналитической химии Е.М.Цыганков, кандидат химических наук, доцент кафедры аналитической химии М.О.Горбунова Ответственный редактор канд. хим. наук М.М. Евстифеев Компьютерная верстка инженера А.П. Князева Печатается в соответствии с решением кафедры аналитической химии химического факультета ЮФУ, протокол № 4 от 6 июня 2007 г. 2 Тема 1 Протолитическое равновесие в растворах Вариант 1 1. Рассчитать рН 2,010-7 М раствора гидроксида калия. 2. Рассчитать рН 0,1 М раствора фенола. 3. Рассчитать рН 0,2 М раствора хромата калия. 4. Рассчитать рН раствора, полученного добавлением к 50 мл 0,04 М раствора карбоната натрия 50; 100; 150; 200 мл 0,02 М раствора соляной кислоты. 5. Рассчитать рН раствора, полученного при смешении 30,0 мл 0,10 М раствора фосфорной кислоты и 25,0 мл 0,20 М раствора гидроксида калия. 6. Рассчитать степень диссоциации 0,1 М раствора муравьиной кислоты, к 0,5 л которой добавлено 10 г сухого формиата натрия. 7. Рассчитать рН 0,20 М раствора винной кислоты в присутствии 0,10 М раствора хлорида калия. 8. При каком значении рН в 0,10 М растворе карбоната натрия концентрация гидрокарбонат-иона будет равна 2,010-2 М? 9. Рассчитать концентрацию хромат-иона в 0,05 %-ном растворе хромовой кислоты. 10.Сколько мл 5 %-ного раствора аммиака надо добавить к 10 мл 0,10 М раствора соляной кислоты, чтобы получить буферную смесь с рН 9,5? Рассчитать буферную емкость полученного раствора. 11.Рассчитать рН и буферную емкость раствора, полученного смешением 100,0 мл 0,123 М уксусной кислоты и 2,3 г ацетата натрия. 12.Рассчитать степень гидролиза соли и рН 0,14 М раствора хлорида аммония. 13. Рассчитать степень гидролиза соли и рН 0,18 М раствора цианида калия. 14.Рассчитать константу гидролиза и рН 0,15 М раствора ацетата аммония. 15.Рассчитать рН 0,50 М раствора соляной кислоты в этаноле. 3 Вариант 2 1. Рассчитать рН 2,010-6 М раствора соляной кислоты. 2. Рассчитать рН 0,05 М раствора бромноватистой кислоты. 3. Рассчитать рН 0,20 М раствора карбоната натрия. 4. Рассчитать рН раствора, полученного добавлением к 50 мл 1,0 М раствора оксалата натрия 2,0; 3,3; 4,0; 6,9 мл 1,5 М соляной кислоты. 5. Рассчитать рН раствора, полученного при смешении 50 мл 0,10 М раствора дигидрофосфата калия и 25 мл 0,20 М раствора гидрофосфата калия. 6. Рассчитать степень диссоциации 0,01 М раствора муравьиной кислоты, к 250 мл которой добавлено 5 г сухого формиата натрия. 7. Рассчитать рН 0,10 М раствора мышьяковой кислоты в присутствии 0,10 М раствора хлорида калия. 8. При каком значении рН в 0,10 М растворе карбоната калия концентрация гидрокарбонат-иона будет равна 2,010-3 М? 9. Рассчитать концентрацию сульфит-иона в 0,25 %-ном растворе сернистой кислоты. 10.Сколько мл 15 %-ного раствора аммиака надо прилить к 20 мл 0,20 М раствора соляной кислоты, чтобы получить буферную смесь с рН 8,5? 11.К 100,0 мл 1,6 М раствора уксусной кислоты добавили 2,45 г ацетата натрия марки «хч» (98 % основного вещества) и разбавили полученный раствор до 250,0 мл водой. Рассчитать рН и буферную емкость полученного раствора. 12. Рассчитать степень гидролиза соли и рН 0,104 М раствора сульфата метиламмония. 13. Рассчитать степень гидролиза соли и рН 0,40 М раствора ацетата калия. 14. Рассчитать константу гидролиза и рН 0,25 М раствора ацетата аммония. 15. Рассчитать рН 0,001 М раствора уксусной кислоты в метаноле. 4 Вариант 3 1. Рассчитать рН 1,010-7 М раствора гидроксида калия. 2. Рассчитать рН 0,05 М раствора салициловой кислоты. 3. Рассчитать рН 0,50 М раствора оксалата калия. 4. Рассчитать рН раствора, полученного добавлением к 50 мл 0,20 М раствора карбоната натрия 8,0; 8,3; 10,0; 16,7; 20,0 мл 1,2 М раствора соляной кислоты. 5. Рассчитать рН раствора, полученного при смешении 40 мл 0,20 М раствора дигидрофосфата калия и 10 мл 0,20 М раствора гидроксида калия. 6. Рассчитать константу диссоциации муравьиной кислоты, если в 0,92 %-ном растворе она диссоциирована на 4,2 %. 7. Рассчитать рН 0,01 М раствора уксусной кислоты в присутствии 0,10 М раствора нитрата калия. 8. При каком значении рН в 0,01 М растворе сульфита натрия концентрация гидросульфит-иона будет равна 2,010-4 М? 9. Рассчитать концентрацию сульфид-иона в 0,3 %-ном растворе сероводородной кислоты. 10.Сколько мл 6,3 М раствора уксусной кислоты надо прилить к 30 мл 1,2 М раствора гидроксида калия, чтобы получить буферный раствор с рН 4,18? 11.Рассчитать рН и буферную емкость раствора, полученного смешением 20,0 мл 25 %-ного раствора аммиака и 20,0 мл 1,4 М раствора соляной кислоты. 12. Рассчитать степень гидролиза соли и рН 0,21 М раствора хлорида пиридиния. 13. Рассчитать степень гидролиза соли и рН 0,14 М раствора формиата калия. 14. Рассчитать константу гидролиза и рН 0,20 М раствора ацетата аммония. 15. Рассчитать рН 1,0 М ацетата натрия в этаноле. Вариант 4 1. Рассчитать рН 2,010-8 М раствора гидроксида калия. 2. Рассчитать рН 0,05 М раствора фенола. 5 3. Рассчитать рН 0,09 М раствора хромата калия. 4. Рассчитать рН раствора, полученного добавлением к 50 мл 0,02 М раствора карбоната натрия 50; 100; 150; 200 мл 0,01 М раствора соляной кислоты. 5. Рассчитать рН раствора, полученного при смешении 30,0 мл 0,15 М раствора фосфорной кислоты и 25,0 мл 0,30 М раствора гидроксида калия. 6. Рассчитать степень диссоциации 0,10 М раствора уксусной кислоты, к 1,5 л которой добавлено 10 г сухого ацетата натрия. 7. Рассчитать рН 0,20 М раствора муравьиной кислоты в присутствии 0,10 М раствора хлорида калия. 8. При каком значении рН в 0,20 М растворе карбоната аммония концентрация гидрокарбонат-иона будет равна 2,010-3 М? 9. Рассчитать концентрацию хромат-иона в 0,15 %-ном растворе хромовой кислоты. 10.Сколько мл 15 %-ного раствора аммиака надо прилить к 50 мл 0,10 М раствора соляной кислоты, чтобы получить буферную смесь с рН 9,5? Рассчитать буферную емкость полученного раствора. 11.Рассчитать рН и буферную емкость раствора, полученного смешением 50,0 мл 0,15 М уксусной кислоты и 2,3 г ацетата натрия. 12.Рассчитать степень гидролиза соли и рН 0,16 М раствора хлорида гидроксиламина. 13.Рассчитать степень гидролиза соли и рН 0,24 М раствора цианида калия. 14.Рассчитать константу гидролиза и рН 0,35 М раствора ацетата аммония. 15.Рассчитать рН 0,1 М раствора гидроксида калия в этаноле. Вариант 5 1. Рассчитать рН 1,010-6 М раствора соляной кислоты. 2. Рассчитать рН 0,005 М раствора фенола. 3. Рассчитать рН 0,12 М раствора карбоната натрия. 6 4. Рассчитать рН раствора, полученного добавлением к 50 мл 0,50 М раствора оксалата натрия 2,0; 3,3; 4,0; 6,9 мл 0,75 М соляной кислоты. 5. Рассчитать рН раствора, полученного при смешении 50 мл 0,20 М раствора дигидрофосфата калия и 25 мл 0,40 М раствора гидрофосфата калия. 6. Рассчитать степень диссоциации 0,01 М раствора муравьиной кислоты, к 250 мл которой добавлено 15 г сухого формиата натрия. 7. Рассчитать рН 0,20 М раствора мышьяковой кислоты в присутствии 0,10 М раствора хлорида калия. 8. При каком значении рН в 0,20 М растворе карбоната аммония концентрация гидрокарбонат-иона будет равна 2,010-3 М? 9. Рассчитать равновесные концентрации таких форм ЭДТА, как HY3- и Y4-, в 0,025 М растворе ЭДТА при рН=9,0. 10.Сколько мл 15 %-ного раствора аммиака надо прилить к 50 мл 0,20 М раствора соляной кислоты, чтобы получить буферную смесь с рН 8,7? 11. К 100,0 мл 1,6 М раствора уксусной кислоты добавили 2,5 г ацетата натрия марки «хч» (98 % основного вещества) и разбавили полученный раствор до 250,0 мл водой. Рассчитать рН и буферную емкость полученного раствора. 12. Рассчитать степень гидролиза соли и рН 0,18 М раствора сульфата аммония. 13. Рассчитать степень гидролиза соли и рН 0,32 М раствора ацетата калия. 14. Рассчитать константу гидролиза и рН 0,28 М раствора ацетата аммония. 15. Рассчитать рН 0,20 М раствора гидроксида калия в метаноле. Вариант 6 1. Рассчитать рН 3,010-6 М раствора гидроксида калия. 2. Рассчитать рН 0,015 М раствора салициловой кислоты. 3. Рассчитать рН 0,55 М раствора оксалата калия. 4. Рассчитать рН раствора, полученного добавлением к 25 мл 0,40 М раствора карбоната натрия 8,0; 8,3; 10,0; 16,7; 20,0 мл 1,2 М раствора соляной кислоты. 7 5. Рассчитать рН раствора, полученного при смешении 80 мл 0,20 М раствора дигидрофосфата калия и 20 мл 0,20 М раствора гидроксида калия. 6. Рассчитать константу диссоциации муравьиной кислоты, если в 2,92 %-ном растворе она диссоциирована на 2,2 %. 7. Рассчитать рН 0,02 М раствора уксусной кислоты в присутствии 0,10 М раствора нитрата калия. 8. При каком значении рН в 0,25 М растворе сульфита натрия концентрация гидросульфит-иона будет равна 2,010-4 М? 9. Рассчитать концентрацию сульфид-иона в 1,5 %-ном растворе сероводородной кислоты. 10.Сколько мл уксусной кислоты (ω = 36,2 %, ρ = 1,045 г/мл) надо прилить к 40 мл 1,2 М раствора гидроксида калия, чтобы получить буферный раствор с рН 4,30? 11.Рассчитать рН и буферную емкость раствора, полученного смешением 50,0 мл 25 %-ного раствора аммиака и 30,0 мл 1,4 М раствора соляной кислоты. 12.Рассчитать степень гидролиза соли и рН 0,42 М раствора хлорида триметиламмония. 13.Рассчитать степень гидролиза соли и рН 0,124 М раствора формиата калия. 14.Рассчитать константу гидролиза и рН 0,45 М раствора ацетата аммония. 15.Рассчитать рН 0,5 М раствора хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте. Вариант 7 1. Рассчитать рН 8,010-7 М раствора гидроксида калия. 2. Рассчитать рН 0,035 М раствора салициловой кислоты. 3. Рассчитать рН 0,65 М раствора оксалата калия. 4. Рассчитать рН раствора, полученного добавлением к 100 мл 0,10 М раствора карбоната натрия 8,0; 8,3; 10,0; 16,7; 20,0 мл 1,2 М раствора соляной кислоты. 8 5. Рассчитать рН раствора, полученного при смешении 80 мл 0,10 М раствора дигидрофосфата калия и 10 мл 0,20 М раствора гидроксида калия. 6. Рассчитать константу диссоциации муравьиной кислоты, если в 1,02 %-ном растворе она диссоциирована на 4,2 %. 7. Рассчитать рН 0,21 М раствора уксусной кислоты в присутствии 0,09 М раствора нитрата калия. 8. При каком значении рН в 0,03 М растворе сульфита натрия концентрация гидросульфит-иона будет равна 2,010-3 М? 9. Рассчитать концентрацию сульфид-иона в 5,3 %-ном растворе сероводородной кислоты. 10.Сколько мл раствора уксусной кислоты (ω = 36,2 %, ρ = 1,045 г/мл) надо прилить к 50 мл 1,2 М раствора гидроксида калия, чтобы получить буферный раствор с рН 4,5? 11.Рассчитать рН и буферную емкость раствора, полученного смешением 22,0 мл 25 % -ного раствора аммиака и 25,0 мл 1,4 М раствора соляной кислоты. 12.Рассчитать степень гидролиза соли и рН 0,29 М раствора сульфата этиламмония. 13.Рассчитать степень гидролиза соли и рН 0,18 М раствора формиата калия. 14.Рассчитать константу гидролиза и рН 0,85 М раствора ацетата аммония. 15.Рассчитать рН 0,02 М раствора ацетата калия в метаноле. Вариант 8 1. Рассчитать рН 2,010-8 М раствора соляной кислоты. 2. Рассчитать рН 0,18 М раствора фенола. 3. Рассчитать рН 0,19 М раствора хромата калия. 4. Рассчитать рН раствора, полученного добавлением к 10 мл 0,10 М раствора карбоната натрия 50; 100; 150; 200 мл 0,01 М раствора соляной кислоты. 9 5. Рассчитать рН раствора, полученного при смешении 30,0 мл 0,15 М раствора фосфорной кислоты и 75,0 мл 0,10 М раствора гидроксида калия. 6. Рассчитать степень диссоциации 0,10 М раствора уксусной кислоты, к 0,8 л которой добавлено 12 г сухого ацетата натрия. 7. Рассчитать рН 0,34 М раствора муравьиной кислоты в присутствии 0,10 М раствора хлорида калия. 8. При каком значении рН в 0,43 М растворе карбоната аммония концентрация гидрокарбонат-иона будет равна 2,010--3 М? 9. Рассчитать концентрацию хромат-иона в 0,21 %-ном растворе хромовой кислоты. 10.Сколько мл 24 %-ного раствора аммиака надо прилить к 100 мл 0,10 М раствора соляной кислоты, чтобы получить буферную смесь с рН 9,5? Рассчитать буферную емкость полученного раствора. 11.Рассчитать рН и буферную емкость раствора, полученного смешением 50,0 мл 0,55 %-ной уксусной кислоты и 2,3 г ацетата натрия. 12.Рассчитать степень гидролиза соли и рН 0,08 М раствора хлорида анилиния. 13.Рассчитать степень гидролиза соли и рН 0,30 М раствора цианида калия. 14.Рассчитать константу гидролиза и рН 0,077 М раствора ацетата аммония. 15.Рассчитать рН 0,10 М раствора уксусной кислоты в этиловом спирте. Вариант 9 1. Рассчитать рН 1,010-6 М раствора уксусной кислоты. 2. Рассчитать рН 0,075 М раствора фенола. 3. Рассчитать рН 0,129 М раствора карбоната натрия. 4. Рассчитать рН раствора, полученного добавлением к 50 мл 0,50 М раствора карбоната натрия 2,0; 3,3; 4,0; 6,9 мл 0,75 М соляной кислоты. 5. Рассчитать рН раствора, полученного при смешении 30 мл 0,20 М раствора дигидрофосфата калия и 25 мл 0,40 М раствора гидрофосфата калия. 10 6. Рассчитать степень диссоциации 0,99 %-ного раствора муравьиной кислоты, к 250 мл которой добавлено 15 г сухого формиата натрия. 7. Рассчитать рН 0,20 М раствора мышьяковой кислоты в присутствии 0,15 М раствора хлорида калия. 8. При каком значении рН в 0,28 М растворе карбоната аммония концентрация гидрокарбонат-иона будет равна 2,810-3 М? 9. Рассчитать концентрацию сульфит-иона в 0,92 %-ном растворе сернистой кислоты. 10.Сколько мл 18 %-ного раствора аммиака надо прилить к 50 мл 0,22 М раствора соляной кислоты, чтобы получить буферную смесь с рН 8,7? 11.К 100,0 мл 1,6 % раствора уксусной кислоты добавили 2,5 г ацетата натрия. Рассчитать рН и буферную емкость полученного раствора. 12.Рассчитать степень гидролиза соли и рН 0,22 М раствора сульфата метиламмония 13.Рассчитать степень гидролиза соли и рН 0,098 М раствора ацетата калия. 14.Рассчитать константу гидролиза и рН 0,118 М раствора ацетата аммония. 15.Рассчитать рН 0,001 М раствора хлорида анилиния в метаноле. Вариант 10 1. Рассчитать рН 1,010-6 М раствора уксусной кислоты. 2. Рассчитать рН 0,075 М раствора фенола. 3. Рассчитать рН 0,19 М раствора хромата калия. 4. Рассчитать рН раствора, полученного добавлением к 10 мл 0,10 М раствора карбоната натрия 50; 100; 150; 200 мл 0,01 М раствора соляной кислоты. 5. Рассчитать рН раствора, полученного при смешении 80 мл 0,10 М раствора дигидрофосфата калия и 10 мл 0,20 М раствора гидроксида калия. 6. Рассчитать константу диссоциации муравьиной кислоты, если в 1,02 %-ном растворе она диссоциирована на 4,2 %. 11 7. Рассчитать рН 0,02 М раствора уксусной кислоты в присутствии 0,10 М раствора нитрата калия. 8. При каком значении рН в 0,25 М растворе сульфита натрия концентрация гидросульфит-иона будет равна 2,010-4 М? 9. Рассчитать равновесные концентрации таких форм ЭДТА, как H4Y и H2Y2- в 0,025 М растворе ЭДТА при рН 5,0. 10.Сколько мл 15 %-ного раствора аммиака надо прилить к 50 мл 0,20 М раствора соляной кислоты, чтобы получить буферную смесь с рН 8,7? 11. Рассчитать рН и буферную емкость раствора, полученного смешением 50,0 мл 0,15 М уксусной кислоты и 2,3 г ацетата натрия. 12. Рассчитать степень гидролиза соли и рН 0,16 М раствора хлорида аммония. 13. Рассчитать степень гидролиза соли и рН 0,18 М раствора цианида калия. 14. Рассчитать константу гидролиза и рН 0,15 М раствора ацетата аммония. 15. Рассчитать рН 0,1 М раствора пиридина в этаноле. Тема 2 Ионная сила. Равновесие в растворах малорастворимых и комплексных соединений. Вариант 1 1.Вычислить ионную силу в каждой из следующих систем: а) раствор содержит 0,003 М хлорида лантана; б) раствор содержит 0,005 М сульфата натрия и 0,003 М нитрата лантана; в) раствор содержит 0,02 М нитрата натрия, 0,05 М сульфата калия и 0,03 М хлорида кадмия. 2. Вычислить средние коэффициенты активности для 0,2 М раствора хлорида кальция, используя а) упрощенный 12 закон Дебая – Хюккеля; б) усовершенствованное уравнение Дебая-Хюккеля и в) уравнение Дэвиса. Сравните эти результаты с экспериментальным значением, равным 0,472. 3. Во сколько раз «солевой эффект» 0,1 М раствора КNO3 повысит растворимость осадка AgBr? 4. Выпадет ли осадок ZnS, если через 0,01 М раствор хлорида цинка при рН 7 пропускать до насыщения сероводород? 5. Рассчитать величину закомплексованности и равновесную концентрацию Fe3+ в 1∙10-4 М растворе хлористого железа в присутствии 0,1 М оксалата натрия при рН 4,0, считая, что преимущественно образуется комплекс состава Fe(C2O4)33-. 6. Сколько граммов карбоната натрия надо прибавить к 25 мл 0,001 М раствора хлорида кальция, содержащего 0,002 М ЭДТА, чтобы образовался осадок CaCO3, если рН раствора равен 7,0? 7. Рассчитайте равновесные концентрации трех частиц Ag+, CN- и Ag(CN)2-, полученные при смешивании 35,0 мл 0,25 М раствора цианида натрия с 30,0 мл 0,10 М раствора нитрата серебра. Вариант 2 1. Вычислить ионную силу в каждой из следующих систем: а) раствор содержит 0,005 М хлорида лантана; б) раствор содержит 0,005 М сульфата натрия и 0,001 М нитрата лантана; в) раствор содержит 0,05 М нитрата натрия, 0,10 М сульфата калия. 2. Вычислите средние коэффициенты активности для 0,2 М раствора азотнокислого кальция, используя а) упрощенный закон Дебая – Хюккеля; б) усовершенствованное уравнение Дебая-Хюккеля и в) уравнение Дэвиса. Сравните эти результаты с экспериментальным значением, равным 0,470. 3. Во сколько раз «солевой эффект» 0,01 М раствора NaNO3 повысит растворимость Ag2SO3? 13 4. Выпадет ли осадок ZnS, если через 0,01 М раствор хлорида цинка пропускать сероводород в присутствии ацетатного буфера с рН 5,0? 5. Ионы Cu2+ образуют с 0,1 М раствором аммиака комплексы состава Cu(NH3)n2+ (где n =1-4) в растворе сульфата меди с общей концентрацией Cu2+, равной 1∙10-4 М. Вычислить равновесную концентрацию комплексных частиц Cu(NH3)22+. 6. К 50 мл 0,05 М раствора хлорида магния, содержащего 0,1 М ЭДТА, 0,4 М аммиак и 0,2 М хлорид аммония, прибавили 0,1 г фосфата натрия. Какого состава осадок образуется? Подтвердить расчетом его образование. 7. Рассчитайте равновесные концентрации трех частиц Ag+, CN- и Ag(CN)2-, полученные при смешении 50,0 мл 0,20 М раствора цианида натрия с 70,0 мл 0,10 М раствора нитрата серебра. Вариант 3 1. Вычислить ионную силу в каждой из следующих систем: а) раствор содержит 0,003 М хлорида лантана; б) раствор содержит 0,005 М сульфата натрия и 0,003 М нитрата лантана; в) раствор содержит 0,02 М нитрата натрия; 0,05 М сульфата калия и 0,03 М хлорида кадмия. 2. Во сколько раз «солевой эффект» 0,05 М раствора КCl повысит растворимость карбоната кальция? 3. Выпадет ли осадок ZnS, если через 0,01 М раствор хлорида цинка в присутствии 1 М соляной кислоты пропустить сероводород? 4. Сколько граммов Na2S2O3∙5H2O надо прибавить к 200 мл 0,02 М раствора азотнокислого свинца, чтобы понизить концентрацию Pb2+ до 1∙10-5 М, считая, что в этих условиях преимущественно образуется комплекс состава Pb(S2O3)3-4? 5. Выпадет ли осадок при прибавлении 200 мл 2 М раствора серной кислоты к 25 мл 0,01 М раствора хлорида кальция, содержащего 0,02 М ЭДТА, если рН раствора равен 9,0? 14 6. Рассчитайте условную константу образования комплекса ртути(П) с ЭДТА в растворе, рН которого равен 11,0, а концентрация незакомплексованного цианидиона составляет 0,010 М. 7. Рассчитайте концентрацию свободного (незакомплексованного) иона магния в растворе, приготовленном при смешении равных объемов 0,20 М раствора ЭДТА и 0,10 М раствора нитрата магния при рН 9,0. Вариант 4 1. Вычислить ионную силу в каждой из следующих систем: а) раствор содержит 0,005 М хромата натрия и 0,003 М нитрата меди; б) раствор содержит 0,02 М нитрата натрия, 0,05 М сульфата калия и 0,03 М хлорида кадмия; в) раствор содержит 0,06 М сульфата алюминия и 0,10 М персульфата натрия. 2. Вычислите средние коэффициенты активности для 0,25 М раствора ацетата свинца, используя а) упрощенный закон Дебая – Хюккеля; б) усовершенствованное уравнение Дебая-Хюккеля и в) уравнение Дэвиса. Сравните эти результаты с экспериментальным значением, равным 0,642. 3. Во сколько раз «солевой эффект» 0,1 М раствора NaCl повысит растворимость сульфата кальция? 4. Выпадет ли осадок ZnS, если через 0,01 М раствор хлорида цинка пропускать сероводород в присутствии аммиачного буфера с рН 9,0 и концентрацией аммиака 1 М? 5. Сколько моль аммиака надо прибавить к 1 л 0,02 М раствора азотнокислого серебра, чтобы понизить равновесную концентрацию ионов Ag+ до величины 1∙10-4 М за счет образования аммиачных комплексов? 6. Сколько мл 2 М серной кислоты надо прибавить к 25 мл 0,01 М раствора хлорида кальция, содержащего 0,02 М ЭДТА (рН раствора равен 8,0), чтобы образовался осадок? 15 7. Рассчитайте условную константу образования комплекса никеля(II) с ЭДТА в растворе с концентрацией иона аммония 0,50 М и концентрацией свободного (незакомплексованного) аммиака 0,50 М. Вариант 5 1. Рассчитать, какое количество граммов вещества растворено: а) в 1,000 л 0,1034 М раствора гидроксида бария; б) в 250,0 мл 0,2767 М раствора нитрата меди (II); в) в 100,0 мл 0,04839 М раствора сульфата аммония. 2. Вычислите средние коэффициенты активности для 0,12 М раствора хлорида кальция, используя а) упрощенный закон Дебая – Хюккеля; б) усовершенствованное уравнение Дебая-Хюккеля и в) уравнение Дэвиса. Сравните эти результаты с экспериментальным значением, равным 0,572. 3. Во сколько раз «солевой эффект» 0,01 М раствора KCl повысит растворимость осадка CuI? 4. Выпадет ли осадок ZnS, если через 0,1 М раствор хлорида цинка в присутствии 1 М гидроксида натрия пропустить сероводород? 5.При равновесной концентрации аммиака, равной 1 М, ионы никеля(II) образуют комплекс состава Ni(NH3)42+. Может ли в этих условиях образовываться осадок Ni(OH)2, если общая концентрация ионов Ni2+ в растворе равна 0,01 М? 6.Сколько граммов фосфата натрия надо прибавить к 25 мл 0,02 M раствора хлорида магния, содержащего 0,03 М ЭДТА при рН раствора 6,0, чтобы образовался осадок Mg3(PO4)2? 7.Рассчитайте концентрацию незакомплексованных ионов никеля (II) в растворе, приготовленном при смешении равных объемов 0,15 М раствора ЭДТА и 0,10 М раствора нитрата никеля (II). Допускается, что раствор содержит буфер и рН его равен 10,0; компоненты буфера не комплексуют никель (II). 16 Вариант 6 1. Вычислить ионную силу в каждой из следующих систем: а) раствор содержит 0,07 М сульфата натрия и 0, 03 М нитрата лантана; б) раствор содержит 0,05 М нитрата натрия, 0,01 М сульфата калия и 0,15 М хлорида кадмия; в) раствор содержит 0,075 М сульфата алюминия и 0,010 М феррицианида натрия. 2. Вычислите средние коэффициенты активности для 0,05 М раствора хлорида кальция, используя а) упрощенный закон Дебая – Хюккеля; б) усовершенствованное уравнение Дебая-Хюккеля и в) уравнение Дэвиса. Сравните эти результаты с экспериментальным значением, равным 0,502. 3. Во сколько раз «солевой эффект» 0,1 М раствора KNO3 повысит растворимость осадка AgSCN? 4. Выпадет ли осадок CdS, если через 0,01 М раствор азотнокислого кадмия в присутствии 1 М цианида калия пропустить сероводород? 5. Рассчитать равновесную концентрацию одного из фторидных комплексов железа, а именно FeF2+, в 0,1 М растворе хлористого железа в присутствии 1М фторида натрия. 6. Образуется ли осадок карбоната кальция после прибавления 0,2 г Na2CO3 к 30 мл 0,001 М раствора азотнокислого кальция, содержащего 0,002 М ЭДТА, если рН раствора равен 7? 7. Рассчитайте концентрацию каждого из трех комплексов серебра в растворе с первоначальной концентрацией аммиака 0,400 М и общей концентрацией ионов серебpa 0,003 М. Вариант 7 1. Вычислить ионную силу в каждой из следующих систем: а) раствор содержит 0,02 М хлорида лантана; 17 б)раствор содержит 0,02 М нитрата марганца (II), 0,05 М сульфата калия и 0,03 М хлорида меди; в) раствор содержит 0,06 М сульфата алюминия и 0,10 М перманганата калия. 2. Вычислите средние коэффициенты активности для 0,08 М раствора хлорида магния, используя а) упрощенный закон Дебая – Хюккеля; б) усовершенствованное уравнение Дебая-Хюккеля и в) уравнение Дэвиса. Сравните эти результаты с экспериментальным значением, равным 0,465. 3.Во сколько раз «солевой эффект» 0,05 М раствора KCl повысит растворимость осадка MgNH4PO4? 4. Сколько ммоль NaF надо ввести в 100 мл 0,001 М раствора хлористого лантана при рН 3,0, чтобы понизить концентрацию ионов La3+ до величины 1∙10-6 М за счет образования комплекса состава LaF2+? 5. Будет ли осаждаться ZnS из раствора, содержащего 0,01 М хлорида цинка и 1,04 М цианида калия, при пропускании сероводорода при рН 12,0? 6. Сколько миллиграммов сульфида натрия надо прибавить к 50 мл 0,01 М хлорида кобальта (II), содержащего 0,02 М ЭДТА при рН раствора 5,0, чтобы образовался осадок CoS? 7. Рассчитайте равновесную концентрацию Zn(NH3)22+ и Zn(NH3)42+ в растворе, приготовленном смешением 10,0 мл 0,002 М раствора нитрата цинка с 40 мл 0,2 М водного раствора аммиака. Вариант 8 1.Какое количество ммоль вещества растворено: а) в 5,0 мл 0,005124 М раствора хлорной кислоты; б) в 0,001 л 0,1034 М раствора гидроксида бария; в) в 50,0 мл раствора 0,06663 М раствора иодида калия. 2. Вычислить ионную силу в каждой из следующих систем: а) раствор содержит 0,003 М хлорида иттрия; 18 б) раствор содержит 0,02 М нитрата калия, 0,05 М сульфата меди и 0,03 М хлорида кадмия; в) раствор содержит 0,06 М сульфата магния и 0,01 М феррицианида натрия. 3. Вычислите средние коэффициенты активности для 0,12 М раствора хлорида меди (II), используя а) упрощенный закон Дебая – Хюккеля; б) усовершенствованное уравнение Дебая-Хюккеля и в) уравнение Дэвиса. Сравните эти результаты с экспериментальным значением, равным 0,570. 4. Во сколько раз «солевой эффект» 0,05 М раствора NaNO3 повысит растворимость AgCl? 5. Сколько моль роданида аммония надо ввести в раствор, 1 л которого содержит 5∙10-5 моль ионов Hg2+, чтобы понизить концентрацию их до величины 1∙10 -11 М за счет образования комплекса состава Hg(CNS)42-? 6. Сколько граммов оксалата натрия нужно добавить к 100 мл раствора, содержащего 0,01 М хлорид кальция и 0,015 М ЭДТА при рН 7,0, чтобы образовался осадок оксалата кальция? 7. Запишите формулы семи комплексов никеля (П) в порядке уменьшения их концентрации в растворе в присутствии большого избытка аммиака. Рассчитайте концентрацию каждого из них в растворе с концентрацией никеля(II) 0,0025 М и концентрацией свободного аммиака 0,75 М. Вариант 9 1. Вычислить молярную концентрацию каждого из следующих растворов: а) 20,0 мл раствора, содержащего 8,879 мг хлорида натрия; б) 500,0 мл раствора, содержащего 12,63 г бромистого водорода; в) 25,0 мл раствора, содержащего 372,1 мг сульфата калия. 2. Какое количество граммов вещества растворено: а) в 500,0 мл 0,005124 М раствора серной кислоты; б) в 1,0 л 0,1034 М раствора гидроксида калия; 19 в) в 500,0 мл раствора 0,06663 М раствора иодида калия. 3. Вычислить ионную силу в каждой из следующих систем: а) раствор содержит 0,003 М хлорида алюминия; б) раствор содержит 0,005 М сульфата лития и 0,003 М нитрата лантана; в) раствор содержит 0,02 М нитрата калия, 0,05 М сульфата натрия и 0,03 М хлорида кадмия. 4. Вычислите средние коэффициенты активности для 0,015 М раствора азотнокислого кобальта(II), используя а) упрощенный закон Дебая – Хюккеля; б) усовершенствованное уравнение Дебая-Хюккеля и в) уравнение Дэвиса. Сравните эти результаты с экспериментальным значением, равным 0,674. 5. Вычислить растворимость сульфата бария в 0,02 М среде хлорида магния при 25 ºС, если рКs0 при этой температуре равен 10,01. Рассчитать величину «солевого эффекта» присутствия хлорида аммония. 6. Сколько граммов гидроксида натрия надо добавить к 50 мл 0,8 М раствора хлорида цинка для образования комплекса Zn(OH)42-, чтобы равновесная концентрация ионов Zn2+ стала равной 1∙10-13 М ? 7.При избытке щелочи In3+ образует комплекс In(OH)4- . При какой концентрации OH- равновесная концентрация In3+ в 4∙10-5 М растворе будет равна 1∙10-30 М? Вариант 10 1. Вычислить молярную концентрацию каждого из следующих растворов: а) 500,0 мл раствора, содержащего 2,183 г нитрата серебра; б) 250,0 мл раствора, содержащего 4,708 г перманганата калия; в) 20,00 мл раствора, содержащего8,879 г хлорида натрия. 2. Вычислить ионную силу в каждой из следующих систем: а) раствор содержит 0,003 М хлорида лантана; б) раствор содержит 0,005 М сульфата натрия и 0,003 М нитрата лантана; в) раствор содержит 0,06 М сульфата алюминия и 0,05 М феррицианида натрия. 20 3. Вычислите средние коэффициенты активности для 0,15 М раствора хлорида алюминия, используя а) упрощенный закон Дебая – Хюккеля; б) усовершенствованное уравнение Дебая-Хюккеля и в) уравнение Дэвиса. Сравните эти результаты с экспериментальным значением, равным 0,478. 4. Во сколько раз «солевой эффект» 0,01 М раствора KCl повысит растворимость гидроксида никеля? 5. Вычислить закомплексованность и равновесные концентрации ионов Ag(NH3)2+; Ag(NH3)+; Ag+ в растворе, в 1 л которого растворено 0,02 моль азотнокислого серебра и 0,08 моль аммиака. 6. Будет ли осаждаться ZnS из раствора, содержащего 0,01 М хлорида цинка и 1,04 М цианида калия, при пропускании сероводорода при рН 12,0? 7. Рассчитайте концентрацию свободного аммиака в системе, содержащей аммиачные комплексы никеля, если концентрация Ni(NH3)42+ точно в десять раз больше концентрации Ni(NH3)52+. LgK4 = 1,23; lgK5 = 0,85. Тема 3 Окислительно-восстановительное равновесие в растворах Вариант 1 1. Вычислить окислительно-восстановительный потенциал в растворе, содержащем 15,8 г/л KMnO4, 0,1 M MnSO4, pH = 2,7. 2. Рассчитать [Fe3+], [SnCl42-], [Fe2+] в растворе, содержащем в 150 мл 12,0 г Fe2(SO4)3 и 3,4 г SnCl22H2O, 1,2 М HCl. 3. Рассчитать константу диссоциации H2O2, исходя из стандартных потенциалов полуреакций: HO2- + H2O + 2e = 3OH-; E0 = 0,88 В H2O2 + 2H+ + 2e = 2H2O; E0 = 1,77 В. 4. Рассчитать ПР (Mn(OH)2), исходя из стандартных потенциалов полуреакций: Mn(OH)2 + 2e = Mn + 2OH-; E0 = -1,18 В 21 E0 = -1,19 В. Mn2+ + 2e = Mn; 5. Рассчитать (I3-), исходя из стандартных потенциалов полуреакций: I3- + 2e = 3I-; E0 = 0,55 В E0 = 0,62 В. I2 + 2e = 2I-; 6. Рассчитать формальный потенциал полуреакции CH3COOH + 2H+ + 2e = CH3CHO + H2O при рН = 2,0. 7. Рассчитать формальный потенциал полуреакции Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O при рН = 2,3. 8. Рассчитать формальный потенциал полуреакции Ag(CN)43- + e = Ag + 4CN- в 2 М растворе цианида калия. 9. Рассчитать потенциал водородного электрода в растворе, содержащем 0,1 моль гидрокарбоната натрия в 100 мл. 10. Рассчитать потенциал медного электрода в растворе, содержащем 0,01 М сульфата меди и 1,8 М аммиака. 11. Рассчитать эдс электрохимической ячейки: Hg│Hg2Cl2(ТВ.), HCl (0,1 M)║ZnSO4 (0,05 M)│Zn. 12. Потенциал ячейки Zn| ZnХ42-(0,06 М), Х- (0,15 М) || СВЭ равен 1,072 В. Рассчитать константу устойчивости комплекса ZnХ42-. 13. Определить направление и оценить полноту протекания окислительновосстановительной реакции: 2MnO4- + 5HNO2 + H+ = 2Mn2+ + 5NO3- + 3H2O. Вариант 2 1. Вычислить окислительно-восстановительный потенциал в растворе, содержащем 0,10 М перманганата калия, 0,01 М гидроксида натрия и осадок оксида марганца (IV). 2. Вычислить равновесные концентрации сульфид-иона и нитрат-иона в растворе, полученном растворением 0,0146 г сульфида цинка в 5 мл 3 М азотной кислоты. 22 3. Рассчитать Ка1 (H2GeO3), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: H2GeO3 + 4H+ + 4e = Ge + 3H2O; E0 = -0,13 B HGeO3- + 2H2O + 4e = Ge + 5OH-; E0 = -1,0 B. 4. Рассчитать ПР (Hg2I2), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: Hg2I2 + 2e = 2Hg + 2I-; E0= -0,04 B Hg22+ + 2е = Hg; E0 = 0,79 B. 5. Рассчитать 6 (PdCl62-), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: PdCl62- + 4e = Pd + 6Cl-; Pd2++ 2e = Pd; E0 = 0,96 B E0 = 0,99 B. 6. Серебряный электрод погружен в 0,01 М раствор Na2SeO3 , насыщенный Ag2SeO3 , и в паре со стандартным водородным электродом служит катодом. Рассчитать величину Ks(Ag2SeO3), если потенциал ячейки равен 0,450 В. 7. Рассчитать формальный потенциал полуреакции NO2- + 2H+ + e = NO + H2O при pH = 5,0. 8. Рассчитать формальный потенциал полуреакции Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O при рН = 1,5. 9. Рассчитать формальный потенциал полуреакции в 1 М растворе цианида калия. Cu2+ + 4CN- + e = Cu(CN)43- 10. Рассчитать потенциал водородного электрода в растворе, полученном добавлением к 50 мл воды 2,5 мл 0,18 М соляной кислоты и 4,5 мл 0,1 М аммиака. 11. Рассчитать потенциал свинцового электрода в растворе, содержащем твердый бромид свинца и 50 г/л бромида калия. 12. Рассчитать эдс: Pt│S4O62- (0,1 M), S2O32- (0,05 M)║I2 (0,01 M), I- (0,10 M)│Pt. 23 13. Определить направление и оценить полноту протекания окислительновосстановительной реакции: H2SO3 + I2 + H2O = SO42- + 2I- + 4H+. Вариант 3 1. Вычислить окислительно-восстановительный потенциал системы, содержащей 15,8 г/л перманганата калия и 15,1 г/л сульфата марганца (II) при рН 3,2. 2. Вычислить равновесные концентрации ионов Cr3+, Fe3+, Fе2+ в растворе, состоящем из 0,10 М дихромата калия и 0,60 М сульфата железа (II) при рН 2,0. 3. Рассчитать Ка(H3BO3), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: H3BO3 + 3H+ + 3e = B + 3H2O; E0 = -0,87 B H2BO3- + H2O + 3e = B + 4OH-; E0 = -1,79 B. 4. Рассчитать ПР (Ag2CrO4), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: Ag2CrO4 + 2e = 2Ag + CrO42-; Ag+ + e = Ag; E0 = 0,45 B E0 = 0,80 B. 5. Рассчитать β6(Co(NH3)62+), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: Co(NH3)62+ + 2e = Co + 6NH3; Co2+ + 2e = Co; E0 = -0,42 B E0 = -0,28 B. 6. Рассчитать величину Ks(Ag2MoO4), исходя из стандартных потенциалов полуреакций: Ag2MoO4 + 2e = 2Ag + MoO42-; Eo = 0,49 B Ag+ + e = Ag ; Eo = 0,80 B. 7. Рассчитать формальный потенциал полуреакции 2H2SO3 + 2H+ + 4e = S2O32- + 3H2O 8. Рассчитать формальный потенциал полуреакции 24 при рН = 5,0. Cr2O72- +14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O при рН = 4,5. 9. Рассчитать формальный потенциал полуреакции AlF63- + 3e = Al + 6F- в 0,2 М растворе фторида калия. 10. Рассчитать потенциал водородного электрода в растворе, 200 мл которого содержат 1,2 г ацетата натрия. 11. Рассчитать потенциал серебряного электрода в растворе, содержащем 3,4 г/л нитрата серебра и 2,5 М аммиака. 12. Рассчитать эдс: Zn│Zn2+ (0.001 M), OH- (0.01 M)║Cu2+ (0.1 M)│Cu. 13. Определить направление и оценить полноту протекания окислительновосстановительной реакции: Cr2O72- + 6Cl- + 14H+ = 2Cr3+ + 3Cl2 + 7H2O. Вариант 4 1. Вычислить окислительно-восстановительный потенциал системы, полученной смешением 10 мл 0,10 М перманганата калия и 10 мл 0,20 М сульфата железа (II) при рН 2,2. 2. Вычислить равновесные концентрации иода, сернистой кислоты и иодид-иона в растворе, состоящем из 25,4 г/л иода и 0,1 М сернистой кислоты при рН 1,5. 3. Рассчитать Ка (HClO), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: HClO + H+ + 2e = Cl- + H2O; E0 = 1,50 B ClO- + H2O + 2e = Cl- + 2OH-; E0 = 0,88 B. 4. Рассчитать ПР (Ag2CO3), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: Ag2CO3 + 2e = 2Ag + CO32-; E0 = 0,46 B Ag+ + e = Ag; 25 E0 = 0,80 B 5. Рассчитать β6 (AlF63-), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: AlF63- + 3e = Al + 6F-; E0 = -2,07 B Al3+ + 3e = Al; E0 = -1,66 B. 6. Рассчитать величину Ks(Hg2SO4), исходя из стандартных потенциалов полуреакций: Hg2SO4 + 2e = 2Hg + SO42-; Hg22+ + 2e = 2Hg ; Eo = 0,65 B Eo = 0,79 B. 7. Рассчитать формальный потенциал полуреакции IO3- + 4H+ + 4e = IO- + 2H2O при рН = 3,5. 8. Рассчитать формальный потенциал полуреакции Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O при рН = 1,9. 9. Рассчитать формальный потенциал полуреакции Zn(NH3)42+ + 2e = Zn + 4NH3 в 0,2 М растворе аммиака. 10. Рассчитать потенциал водородного электрода в растворе, полученном смешением 20 мл 0,50 М соляной кислоты и 30 мл 0,60 М аммиака. 11. Рассчитать потенциал ртутного электрода в растворе, содержащем 0,05 М нитрат ртути (II) и 1,5 М иодид калия. 12. Рассчитать эдс: Al│AlCl3 (0,05 M)║AgCl(ТВ.)│Ag. 13. Определить направление и оценить полноту протекания окислительновосстановительной реакции: Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O. Вариант 5 1. Вычислить окислительно-восстановительный потенциал системы, содержащей 20 мл 0.2 M дихромата калия и 10 мл 0,1 М сульфата железа (2+) при рН 2,0. 26 2. Вычислить равновесные концентрации перманганат- и нитрат-ионов, а также азотистой кислоты в растворе, содержащем в 100 мл 0,01 моль азотистой кислоты и 0,063 г перманганата калия при рН 1,5. 3. Рассчитать Ка (HBrO), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: HBrO + H+ + 2e = Br- + H2O; E0 = 1,34 B BrO- + H2O + 2e = Br- + 2OH-; E0 = 0,76 B. 4. Рассчитать ПР (AgSCN), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: AgSCN + e = Ag + SCN-; Ag+ + e = Ag; E0 = 0,07 B E0 = 0,80 B. 5. Рассчитать β2 (Ag(SO3)23-), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: Ag(SO3)23- + e = Ag + 2SO32-; E0 = 0,43 B Ag+ + e = Ag; E0 = 0,80 B. 6. Рассчитать формальный потенциал полуреакции VO2+ + 4H+ + 2e = V3+ + 2H2O при рН = 0,8. 7. Рассчитать формальный потенциал полуреакции MnO2 + 4H+ +2e = Mn2+ + 2H2O при рН = 2,5. 8. Рассчитать формальный потенциал полуреакции TiF62- + 4e = Ti + 6F- в 1,5 М растворе фторида калия. 9. Рассчитать потенциал водородного электрода в растворе, полученном смешением 32 мл 0,25 М хлорной кислоты и 19 мл 0,40 М гидроксида калия. 10. Рассчитать потенциал ртутного электрода в растворе, содержащем 0,05 М нитрат ртути (II) и 1,6 М хлорид натрия. 11. Рассчитать эдс: Pt│Fe2+ (0,01 M), Fe3+ (10-6 M)║Cr2O72- (0,10 M), Cr3+ (10-6 M), pH = 0,5│Pt. 27 12. Для определения константы диссоциации слабой кислоты HAn применили ячейку состава Pt, H2 (1 атм.)│ NaAn (0,25 M), HAn (0,15 M) ║ СВЭ. Потенциал ячейки 0,310 В. Рассчитайте величину Ка. 13. Определить направление и оценить полноту протекания окислительновосстановительной реакции: Cr2O72- + 6Br- + 14H+ = 2Cr3+ + 3Br2 + 7H2O. Вариант 6 1. Вычислить окислительно-восстановительный потенциал системы, содержащей 10 мл 0,50 M ванадата калия и 10 мл 0,10 М сульфата железа (II) при рН 0,5. 2. Вычислить равновесные концентрации дихромат- и иодид-ионов, а также иода в растворе, содержащем 0,10 М дихромата калия и 99,6 г/л иодида калия при рН 1,0. 3. Рассчитать Ка (HNO2), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: NO3- + 3H+ + 2e = HNO2 + H2O; E0 = 0,94 B NO3- + H2O + 2e = NO2- + 2OH-; E0 = 0,01 B. 4. Рассчитать ПР (AgBrO3), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: AgBrO3 + e = Ag + BrO3-; E0 = 0,55 B Ag+ + e = Ag; E0 = 0,80 B. 5. Рассчитать β2 (Ag(S2O3)23-), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: Ag(S2O3)23- + e = Ag + 2S2O32- ; E0 = 0,01 B Ag+ + e = Ag; 6. Рассчитать стандартный потенциал полуреакции AgBr↓ + e = Ag + Br7. Рассчитать формальный потенциал полуреакции 28 E0 = 0,80 B. S + 2H+ + 2e = H2S при рН = 1,8. 8. Рассчитать формальный потенциал полуреакции Mn(OH)2 + 2e = Mn + 2OH- в 0,1 М растворе аммиака. 9. Рассчитать формальный потенциал полуреакции 2ICl3 + 6e = I2 + 6Cl- в 0,1 М растворе хлорида калия. 10. Рассчитать потенциал водородного электрода в растворе, полученном смешением 20 мл 0,50 М соляной кислоты и 30 мл 0,60 М аммиака. 11. Рассчитать потенциал серебряного электрода в растворе, содержащем 0,10 М нитрата серебра и 1,0 М цианида натрия. 12. Рассчитать эдс: Pt│Mn2+(0,05 M), MnO4-(0,03M), CH3COOH(1M)║Fe2+ (0,05 M), Fe3+ (0,1 M)│Pt. 13. Определить направление и оценить полноту протекания окислительновосстановительной реакции: 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O. Вариант 7 1. Вычислить значение окислительно-восстановительного потенциала системы после введения 0,01223 г AgNO3 марки «хч» в 25 мл 0,01 М раствора KCl. 2. Раствор содержит 0,01 М MnO4- и 0,005 M Mn2+ при рН, равном 0. На сколько милливольт изменится потенциал окислительно-восстановительной пары, если рН раствора довести до 6? 3. Рассчитать Ка (HIO), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: HIO + H+ + 2e = I- + H2O; E0 = 0,99 B IO- + H2O + 2e = I- + 2OH-; E0 = 0,49 B. 4. Рассчитать ПР (Hg2(CH3COOH)2), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: Hg2(CH3COOH)2 + 2e = 2Hg + 2CH3COOH; E0 = 0,51 B 29 Hg22+ + 2e = 2Hg; E0 = 0,79 B. 5. Рассчитать β4 (Hg(CN)42-), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: Hg(CN)42- + 2e = Hg + 4CN- ; E0 = -0,37 B Hg2+ + 2e = Hg; E0 = 0,85 B. 6. Рассчитать стандартный потенциал полуреакции Ni2P2O7↓ + 4e = 2Ni + P2O74 -. 7. Рассчитать формальный потенциал полуреакции NO3- + H2O + 2e = NO2- + 2OH- при рН = 10,8. 8. Рассчитать формальный потенциал полуреакции HBrO + H+ + 2e = Br- + H2O в 0,1 М растворе фосфорной кислоты. 9. Рассчитать формальный потенциал полуреакции Cd(CN)42- + 2e = Cd + 4CN- в 0,1 М растворе цианида калия. 10. Рассчитать потенциал водородного электрода в растворе, полученном смешением 20 мл 0,30 М соляной кислоты и 10 мл 0,60 М аммиака. 11. Рассчитать потенциал никелевого электрода в растворе, содержащем 0,10 М нитрат никеля и 1,0 М аммиак. 12. Рассчитать эдс: Pt│MnО2, MnO4-(0,03M), HCOOH(1M)║Fe2+ (0,5 M), Fe3+ (0,1 M)│Pt. 13. Определить направление и оценить полноту протекания окислительновосстановительной реакции: 2Cr3+ + 3H2O2 + H2O = Cr2O72- + 8H+. Вариант 8 1. Вычислить окислительно-восстановительный потенциал системы, содержащей 15,8 г/л перманганата калия и 15,1 г/л сульфата марганца (II) при рН 12,2. 2. Вычислить равновесные концентрации ионов Cr3+, Fe3+, Cr2O72-, Fе2+ в растворе, состоящем из 0,10 М дихромата калия и 0,60 М сульфата железа (II) при рН 0,2. 30 3. Рассчитать Ка (HСООН), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: НСООН + 2H+ + 2e = НСНО + H2O; E0 = -0,01 B НСОО- + 2H2O + 2e = НСНО + 3OH-; E0 = -1,07 B. 4. Рассчитать ПР (Ag2МоO4), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: Ag2МоO4 + 2e = 2Ag + МоO42-; E0 = 0,49 B Ag+ + e = Ag; E0 = 0,80B. 5. Рассчитать β4 (Zn(CN)42-), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: Zn(CN)42- + 2e = Zn + 4CN-; E0 = -1,26 B Zn2+ + 2e = Zn; E0 = -0,76 B. 6. Рассчитать стандартный потенциал полуреакции AgSCN↓+ e = Ag + SCN7. Рассчитать формальный потенциал полуреакции 2H2SO3 + 2H+ + 4e = S2O32- + 3H2O при рН = 3,4. 8. Рассчитать формальный потенциал полуреакции НСОО- + 2H2O + 2e = НСНО + 3OH- при рН = 13,5. 9. Рассчитать формальный потенциал полуреакции AlF63- + 3e = Al + 6F- в 2 М растворе фторида калия . 10. Рассчитать потенциал водородного электрода в растворе, 500 мл которого содержат 8,2 г формиата натрия. 11. Рассчитать потенциал серебряного электрода в растворе, содержащем 3,4 г/л нитрата серебра и 2,5 М цианида калия. 12. Рассчитать эдс: Zn│Zn2+ (0,001 M), OH- (0,1 M)║Cu2+ (0,01 M), NH3 (0,5 M)│Cu. 13. Определить направление и оценить полноту протекания окислительновосстановительной реакции: 31 MnO2 + H2C2O4 + 2H+ = Mn2+ + 2CO2 + 2H2O. Вариант 9 1. Вычислить окислительно-восстановительный потенциал системы, полученной смешением 10 мл 0,10 М перманганата калия и 10 мл 0,20 М сульфата железа (II) при рН 1,8. 2. Вычислить равновесные концентрации иода, сернистой кислоты и иодид-иона в растворе, состоящем из 25,4 г/л иода и 0,1 М сернистой кислоты при рН 5,5. 3. Рассчитать равновесные концентрации ионов кадмия и железа (II) после встряхивания 0,05 М раствора сульфата кадмия с избытком железных опилок. 4. Рассчитать константу автопротолиза воды, если: 2H2O + 2e = H2 + 2OH-; E0 = -0,83 B 2H+ + 2e = H2; E0 = 0,00 B. 5. Рассчитать ПР (Ag2S), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: Ag2S + 2e = 2Ag + S2-; E0 = -0,71 B Ag+ + e = Ag; E0 = 0,80 B. 6. Рассчитать β4 (AuCl4-), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: AuCl4- + 3e = Au + 4Cl-; E0 = 0,99 B Au3+ + 3e = Au; E0 = 1,50 B. 7. Рассчитать формальный потенциал полуреакции IO3- + 5H+ + 4e = HIO + 2H2O при рН = 2,98. 8. Рассчитать формальный потенциал полуреакции Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O при рН = 1,14. 9. Рассчитать формальный потенциал полуреакции BF4- + 3e = B + 4F- в 0,2 М растворе фторида калия. 32 10. Рассчитать потенциал водородного электрода в растворе, полученном смешением 20 мл 0,50 М хлорида аммония и 30 мл 0,60 М аммиака. 11. Рассчитать потенциал ртутного электрода в растворе, содержащем 0,05 М нитрат ртути (II) и 1,5 М цианид калия. 12. Рассчитать эдс: Al│AlCl3 (0,05 M), KF (1,0 M)║ KCl (0,1 M), AgCl (ТВ.)│Ag. 13. Определить направление и оценить полноту протекания окислительновосстановительной реакции: MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O. Вариант 10 1. Вычислить окислительно-восстановительный потенциал системы, содержащей 15,8 г/л перманганата калия и 15,1 г/л сульфата марганца (II) при рН 3,2. 2. Вычислить равновесные концентрации иода, сернистой кислоты и иодид-иона в растворе, состоящем из 25,4 г/л иода и 0,10 М сернистой кислоты при рН 1,5. 3. Рассчитать Ка (HBrO), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: HBrO + H+ + 2e = Br- + H2O; E0 = 1,34 B BrO- + H2O + 2e = Br- + 2OH-; E0 = 0,76 B. 4. Рассчитать ПР (AgBrO3), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: AgBrO3 + e = Ag + BrO3- ; E0 = 0,55 B Ag+ + e = Ag; E0 = 0,80 B. 5. Рассчитать β4 (Hg(CN)42-), исходя из значений стандартных потенциалов полуреакций: Hg(CN)42- + 2e = Hg + 4CN- ; E0 = -0,37 B Hg2+ + 2e = Hg; 6. Рассчитать формальный потенциал полуреакции 33 E0 = 0,85 B. 2H2SO3 + 2H+ + 4e = S2O32- + 3H2O при рН = 3,4. 7. Рассчитать формальный потенциал полуреакции НСОО- + 2H2O + 2e = НСНО + 3OH- при рН = 13,5. 8. Рассчитать стандартный потенциал полуреакции Ni2P2O7↓ + 4e = 2Ni + P2O74 -. 9. Рассчитать потенциал водородного электрода в растворе, 100 мл которого содержат 3,2 г формиата натрия. 10. Рассчитать потенциал серебряного электрода в растворе, содержащем 0,4 г/л нитрата серебра и 1,5 М цианида калия. 11. Рассчитать стандартный потенциал полуреакции AgBr↓ + e = Ag + Br-. 12. Рассчитать эдс: Pt│MnО2, MnO4-(0,03M), HCOOH(1M)║Fe2+ (0,5 M), Fe3+ (0,1 M)│Pt. 13. Определить направление и оценить полноту протекания окислительновосстановительной реакции: 10Fe2+ + 2ClO3- + 12H+ = Cl2 + 10Fe3+ + 6H2O. Примечание. СВЭ – стандартный водородный электрод : - ║ H+ ( 1,0 M)│H2 (1 атм., 25˚С), Pt Тема 4 Анализ смеси солей, катионов и анионов, сплавов 4.1. Составить схему анализа смеси сухих солей, привести реакции обнаружения ионов: 1. Mg(NO3)2, NiCl2, FeSO4 6. MgHPO4, SrCl2, NH4Br 2. KNO3, MnSO4, Pb(CH3COO)2 7. SnCl2, K2SO3, NH4I 3. КCl, Ва(NO3)2, СuSO4 8. Pb(CH3COO)2, BaCl2, Cu(NO3)2 4. BaCl2, Mg(NO3)2, СoSO4 9. Na2S2O3, NH4Cl, KBr 5. PbCl2, Al2(SO4)3, AgNO3 10. Cd(NO3)2, NaNO2, FeCl3 34 4.2. Показать расчетом возможность количественного разделения смеси катионов: 1. Sn2+, K+, Ag+ 6. К+, Ва2+, Сu2+ 2. Mg2+, Sr2+, Co2+ 7. Pb2+, Al3+, Ag+ 3. Hg22+, Pb2+, Fe3+ 8. K+, Mn2+, Pb2+ 4. Cd2+, Na+, Mn2+ 9. Ba2+, Mg2+, Сo2+ 5. Pb2+, Ba2+, Cu2+ 10. Mg2+, Ni2+, Fe2+ 4.3. Показать расчетом возможность количественного разделения смеси анионов: 1. Cl-, SO32-, I- 6. Cl-, CO32-, SO42- 2. HPO42-, Cl-, Br- 7. Cl-, SCN-, NO3- 3. S2O32-, Cl-, Br- 8. NO3-, SO42-, CH3COO- 4. NO3-, NO2-, Cl- 9. Cl-, NO3-, SO42- 5. CH3COO-, Cl-, NO3- 10. SO32-, Cl-, SO42- 4.4. Предложить схему анализа сплава следующего состава: 1. Cu (основа), Sn, Fe, Cr 6. Cu (основа), Cr, Ni, Mg 2. Fe (основа), Al, Si, Ni 7. Fe (основа), Cr, Mn, Ni 3. Al (основа), Cu, Zn, Mg 8. Pb (основа), Fe, Zn, Cu 4. Al (основа), Pb, Zn, Sn 9. Fe (основа), Pb, Zn, Sb 5. Cu (основа), Ni, Al, Mn 10. Al (основа), Si, Cu, F Приложение А Справочный материал Таблица 1 Константы кислотности (рКа = -lgKа), растворитель - вода Кислоты pKa1 pKa2 Бромноватистая 8,66 Винная 3,04 Муравьиная 3,75 Мышьяковая 2,22 Салициловая 2,97 Сернистая 1,76 7,20 Сероводородная 6,99 12,89 Синильная 9,21 Угольная 6,35 Уксусная 4,76 Фенол 10,0 Фосфорная(орто) 2,12 Фтористоводородная 3,17 Хромовая 0,98 6,50 Щавелевая 1,25 4,27 Этилендиаминтетрауксусная 2,00 2,68 pKa3 pKa4 4,37 6,98 11,53 10,32 7,21 12,38 6,16 10,26 Таблица 2 Константы основности (рКb = -lgKb), растворитель - вода Основания pKb Основания pKb Аммиак 4.76 Мочевина 13,82 Анилин 9,38 Пиридин 8,82 Гидроксиламин 8,02 Триметиламин 4,09 Метиламин 4,04 3,28 Этиламин 36 Таблица 3 Константы кислотности в растворителях (pKas = -lgKas) Название Формула рKas в растворителях метанол этанол Уксусная CH3COOH 9,7 10,4 Хлористоводородная HCl 1,0 2,0 Анилиния ион C6H5NH3+ 6,0 5,7 Пиридиния ион C5H5NH+ 5,6 4,3 Таблица 3 Константы автопротолиза растворителей (pKs = -lgKs) Растворитель pKs Растворитель pKs Вода 14,0 Уксусная кислота 14,4 Метанол 17,3 Этанол 19,0 Таблица 4 Константы растворимости осадков (рKs0 = -lgKs0) Соединение рKs0 Соединение рKs0 Соединение рKs0 AgBr 12,28 CaC2O4 8,64 Mg3(PO4)2 13,0 AgCL 9,75 CaSO4 5,04 MgNH4PO4 12,0 Ag2SO3 13,82 CdS 26,10 Ni(OH)2 14,70 AgSCN 11,97 CoS 20,40 Ni2P2O7 12,77 BaSO4 9,97 CuI 11,96 PbBr2 5,04 CaCO3 8,32 Hg2SO4 6,17 ZnS 23,80 Таблица 5 Мольные доли иона Y4- при различных рН (рα=-lgα) рН 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0 рα 6,60 4,66 3,32 2,27 1,28 0,46 0,07 37 Таблица 6 Общие константы устойчивости комплексных ионов Комплекс lgβ1 lgβ2 Ag(NH3)2+ 3,32 7,24 Ag(CN)43- - AlF63- 7,10 CaY2- 10,70 Cd(CN)42- 5,18 CoY2- 16,21 Cu(CN)43- - Cu(NH3)62+ 3,99 Fe(C2O4)33- lgβ3 lgβ4 lgβ5 lgβ6 19,85 20,55 19,42 11,98 15,83 18,53 20,20 20,67 9,60 13,92 17,11 24,0 28,6 30,3 7,33 10,06 12,03 11,43 8,9 9,4 16,2 20,20 FeF6- 6,04 10,74 13,74 15,74 16,10 ≈16,10 Hg(CN)42- 18,0 34,70 38,53 41,51 Hg(SCN)42- - 17,47 19,15 19,77 HgCL42- 6,74 13,22 14,07 15,07 HgI42- 12,87 23,82 27,60 29,83 HgY2- 21,80 In(OH)4- 9,9 - 28,7 LaF2+ 3,56 MgY2- 8,69 NiY2- 18,62 Ni(NH3)62+ 2,67 4,79 6,40 7,47 8,10 8,01 Pb(S2O3)46- 2,7 5,13 6,35 7,2 SnCL42- 1,51 2,24 2,03 1,48 Zn(NH3)42+ 2,18 4,43 6,74 8,70 Zn(OH)42- 4,40 11,3 13,14 14,66 Zn(CN)42- - - 17 19 19.8 38 Таблица 7 Стандартные потенциалы Полуреакция Е0, В Ag+ + e = Ag 0,80 AgBrO3 + e = Ag + BrO3- 0,55 Al3+ + 3e = Al -1,66 H3AsO4 +2H+ + 2e = HAsO2 + 2H2O 0,56 BF4- + 3e = B + 4F- -1,04 Br2 + 2e = 2Br- 1,09 BrO- + H2O + 2e = Br- + 2OH- 0,76 BrO3- +6H+ +6e = Br- +3H2O 1,45 CH3COOH + 2H+ + 2e = CH3CHO -0,12 2CO2 + 2H+ = H2C2O2 -0,49 Cd2+ +2e = Cd -0,40 Cl2 + 2e = 2Cl- 1,36 2ClO3- + 12H+ + 10e = Cl2 + 6H2O 1,47 Cr2O72- +14H+ +6e = 2Cr3+ +7H2O 1,33 Cr3+ + e = Cr2+ -0,41 Cu2+ + e = Cu+ 0,15 Cu2+ + 2e = Cu 0,34 Fe3+ + e = Fe2+ 0,77 Fe2+ + 2e= Fe -0,44 HBrO + H+ + 2e = Br- + H2O 1,34 2H+ +2e = H2 0,00 H2O2 + 2H+ + 2e = 2H2O 1,77 НСОО- + 2H2O + 2e = НСНО + 3OH- -1,07 2H2SO3 + 2H+ + 4e = S2O32- + 3H2O 0,40 Hg2+ + 2e = Hg 0,85 Hg22+ + 2e = Hg 0,79 39 Продолжение таблицы 7 Полуреакция Е0, В 2Hg2+ +2e = Hg22+ 0,91 Hg(CN)42- + 2e = Hg + 4CN- -0,37 I2 + 2e = 2I- 0,62 I3- + 3e = 3I- 0,55 2ICL3 +6e = I2 + 6Cl- 1,28 IO3- + 5H+ + 4e = HIO + 2H2O 1,14 IO3- + 4H+ + 4e = IO- + 2H2O 0,97 MnO4- +4H+ +3e = MnO2 + 2H2O 1,69 MnO4- +8H+ +5e = Mn2+ + 4H2O 1,51 MnO4- +2H2O +3e = MnO2 + 4OH- 0,60 Mn(OH)2 + 2e = Mn + 2OH- -1,18 MnO2 + 4H+ + 2e = Mn2+ + 2H2O 1,23 NO2- +2H+ +e = NO + H2O 1,20 NO3- + 4H+ + 3e = NO + 2H2O 0,96 NO3- + H2O + 2e = NO2- + 2OH- 0,01 NO3- + 3H+ + 2e = HNO2 + H2О 0,94 Ni2+ + 2e = Ni -0,23 Pb2+ +2e = Pb -0,13 S +2e = S2- -0,48 S +2H+ + 2e = H2S 0,14 SO42- + 4H+ + 2e = H2SO3 + H2O 0,17 S4O62- + 2e = 2S2O32- 0,09 Sn4+ +2e = Sn2+ 0,15 TiO2+ + 2H+ + e = Ti3+ + H2O 0,1 TiF62- +4e = Ti + 6F- -1,19 Tl3+ + 2e = Tl+1 1,28 40 Продолжение таблицы 7 Полуреакция Е0, В UO2+ + 4H+ + e = U4+ + 2H2O 0,55 V3+ + e = V2+ -0,26 VO2+ +2H+ + e = V3+ + H2O 0,34 VO2+ + 4H+ + 2e = V3+ + 2H2O 0,67 VO43- + 6H+ + 2e = VO+ +3H2O 1,26 Zn2+ + 2e = Zn -0,76 41 Приложение Б Ответы на индивидуальные задания Таблица 8 Тема 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 7,38 5,70 7,21 7,04 6,00 8,48 7,91 6,96 5,38 5,38 2 5,44 4,98 2,16 5,59 6,09 2,45 2,25 5,32 5,51 5,51 3 9,90 11,80 8,99 9,72 11,69 9,01 9,05 9,89 11,71 9,89 4 10,32 4,09 8,94 10,32 4,09 8,94 8,94 10,32 10,14 10,32 8,33 2,27 7,92 8,33 2,27 7,92 7,92 8,33 8,32 8,33 6,35 1,85 6,95 6,35 1,85 6,95 6,95 6,35 6,95 6,35 4,22 1,34 3,22 4,37 1,00 3,22 3,22 4,37 2,49 4,37 1,24 1,24 1,24 5 7,51 7,21 6,73 7,51 7,21 6,73 6,73 7,51 7,43 6,73 6 0,06% 0,06% 3,5Е-4 0,022% 0,020% 3,0 Е-4 3,9 Е-4 0,096% 0,002% 3,9 Е-4 7 1,79 1,58 3,28 2,13 1,41 3,13 2,62 2,01 1,41 3,13 8 10,92 12,00 8,90 12,31 12,31 10,30 8,35 12,65 12,32 10,30 9 1,4 Е-5 1,3 Е-7 1,3 Е-13 5,2 Е-6 1,3 Е-13 1,3 Е-13 3,8 Е-6 0,0236 9,1Е-8 0,0013 10 0,3мл 0,6 мл 27,3мл π = 0,14 11 12 13 14 15 1,6 мл 0,016 29,4 мл 26,9 мл π = 0,17 5,11 4,02 10,22 0,20 0,23 1,46 0,006% 0,0003% 5,05 6,20 0,94% 0,004% 11,23 9,18 3,2 Е-5 3,2 Е-5 4,76 7,00 1,15 1,7 мл 5,33 1,4 мл π = 0,17 π = 0,28 1,6 мл 10,46 10,19 5,54 4,80 0,23 1,14 1,53 0,18 0,33 0,004% 0,002% 0,0006% 1,75% 0,0002% 5,14 5,45 2,85 6,04 0,73% 0,0076% 0,94% 11,34 8,87 11,23 0,26% 2,93 3,39 0,0020% 0,82% 0,004% 8,45 11,29 9,13 3,2 Е-5 3,2 Е-5 4,76 4,76 7,00 7,00 13,8 2,2 мл 4,03 0,56% 6,35 7,8 Е-8 4,84 0,0021% 0,0018% 5,33 0,006% 5,02 8,42 8,50 3,2 Е-5 3,2 Е-5 3,2 Е-5 3,2 Е-5 3,2 Е-5 3,2 Е-5 4,76 4,76 4,76 4,76 4,76 4,76 4,76 7,00 7,00 7,00 7,00 7,00 7,00 7,00 18,0 16,6 42 0,30 12,65 5,70 4,50 11,15 Таблица 9 Тема 2 1 1 2 3 4 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0,018 0,030 0,018 0,032 17,72 г 0,39 0,12 0,026 0,0076 0,026 0,033 0,021 0,033 0,260 13,0 г 0,53 0,30 0,103 0,312 0,119 0,260 0,350 0,260 1,20 0,639 г 1,22 1,0 3.33 0,085 7,6 2,1 р. 0,130 0,244 0,402 0,316 0,018 0,251 г 0,018 0,163 0,161 0,359 0,358 0,336 0,414 0,518 0,461 0,310 5,80 г 0,033 0,625 0,657 0,670 0,577 0,594 0,575 0,330 5,50 1,05 1,33 р. 1,2 р. 2,6 р. 1,3 р. 1,33 р. 1,0 Е-9 1,0 Е-13 1,0 Е-23 7,9 00 г 2,5 Е-10 1,0 Е-21 1,0 Е-23 2,5 р. 6,1ммоль 0,244 0,018 0,035 0,414 0,033 0,179 0,577 0,26 0,435 1,26 р. 0,607 1,22 р. 0,662 0,690 3,6 Е+14 1,0 Е-7 7,5 Е-11 0,08 моль 2,5 Е-15 5,0 Е-6 1,0 Е-22 1,0 Е-3 3,0 Е-19 2,40Е-5 6,0 Е+4 2,4 р. 3,2 Е-7 5 2,0 Е-5 0,02 6 7 0,1900 г MgNH4PO4 1,5 Е-12 25,0 мл 0,5125 г 5,62 Е+10 7,6 Е-19 1,3 Е-12 475,8 мг 0,43 г 0,75 г 1,0 Е-22 1,19 Е-9 7,85 Е-7 4,25 Е-11 4,2 E-3 0,589 М 2,56 Е-5 7,33 Е-9 2,4 E-11 3,6 Е-19 0,0166 3,92 Е-8 0,0428 1,88 Е-10 1,10 Е-6 0,0461 0,0417 0,0030 4,35 Е-7 1,2 Е-5 1,48 Е-4 7,85 Е-4 1,56 Е-3 43 Таблица 10 Тема 3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 1,26 В 0,74 В 1,21 В 1,30 В 1,07 В 0,98 В 0,36 В 0,74 В 1,34 В 1,21 В 2 2,8 Е-12 1,3 Е-52 0,2 3,4 Е-11 6,6 Е-11 5,3 Е-9 Уменьш. 1,2; 0,6 3,4 Е-19 1,5 Е-15 1,4 Е-12 2,98 4,0 Е-5 3,4 Е-11 0,11 3,2 Е-8 на 0,55 В 1,6 Е-9 3,4 Е-19 1,5 Е-15 7,0 Е-6 0,2 1,7 Е-16 0,3 9,7 Е-4 0,2 0,2 pKa1=8,78 pKa=9,24 pKa=7,30 pKa=8,6 pKa=3,29 pKa=10,64 pKa=3,75 0,0025 pKa=8,6 4 pKs=12,72 pKs=28,35 pKs=11,95 pKs=11,09 pKs=11,97 pKs=4,29 pKs=9,66 pKs=11,53 pKw=14 pKs=4,29 5 377 Lgβ6=11,3 Lgβ6=4,39 Lgβ6=20,67 Lgβ2=8,68 Lgβ2=13,46 Lgβ2=41,4 Lgβ4=19,0 pKs=49,20 Lgβ4=41,51 6 - 0,24 В pKs=15,01 pKs=11,53 pKs=6,17 0,24 В 0,07 В -0,42 В 0,09 В Lgβ4=21,30 0,30 В 7 1,01 В 0,4 В 0,25 В 0,93 В 0,94 В 0,03 В 0,20 В 0,30 В 0,79 В -1,03 В 8 - 0,42 В 1,94 В 0,71 В 1,07 В - 1,21 В - 1,00 В 0,20 В 0,12 В 1,17 В -0,42 В 9 - 0,49 В 1,12 В - 1,82 В 0,96 В - ).12 В 1,34 В -0,97 В - 2,11 В - 0,99 В -0,51 В 10 - 0,80 В - 0,33 В - 0,52 В - 0,54 В 0,34 В - 0,54 В - 0,97 В - 0,50 В - 0,56 -0,70 В 11 - 1,12 В - 0,25 В 0,23 В - 0,10 В 0,84 В - 0,48 В - 0,29 В - 0,59 В - 0,43 В 0,07 В 12 6,0 E+12 2,0 E-14 2,55 E-11 1,3 E-6 9,28 E-6 0,073 B -0,42 B 0,39 B 2,25 В -0,72 В 13 → → ← → → → → → → → lgK=96,6 lgK=15,2 lgK=-3,1 lgK=72,2 lgK=24,4 lgK=339 lgK=44,7 lgK=58,3 lgK=125 lgK=119 0,2 3 pKa=11,70 0,0475 44 Рекомендуемая литература 1. Основы аналитической химии [Текст]: учебник в 2х кн. / Золотов Ю.А. [и др.]; под ред. Ю.А. Золотова. - М.: Высшая школа. 2002. - 840 с. 2. Основы аналитической химии. Задачи и вопросы [Текст]: уч. пособие для вузов / Золотов Ю.А. [и др.]; под ред. Ю.А. Золотова.- М.: Высшая школа. 2002. - 412 с. 3. Основы аналитической химии. Практическое руководство [Текст]: уч. пособие для вузов / Фадеева В.И. [и др.]; под ред. Ю.А. Золотова.- М.: Высшая школа. 2001. - 463 с. 4. Дорохова, Е.Н. Задачи и вопросы по аналитической химии [Текст]: учеб. пособие для вузов / Е.Н. Дорохова, Г.В. Прохорова. - М.: Мир. -2001. - 267с. 5. Васильев, В.П. Аналитическая химия [Текст]: учебник в 2х частях / В.П. Васильев. - М.: Высшая школа. 1989. - 684 с. 6. Васильев, А.В. Аналитическая химия. Задачи, вопросы и упражнения [Текст]: Пособие для вузов / В.П. Васильев, Л.А. Кочергина, Т.Д. Орлова; под ред. В.П. Васильева.- 2-е изд., перераб. и доп.- М.: Дрофа, 2003. - 320 с. 7. Лайтинен, Г.А. Химический анализ [Текст ]: учебник / Г.А. Лайтинен; пер. с англ. под ред. Ю.А. Клячко; - М.: Химия, 1966. - 656 с. 8. Лурье, Ю.Ю. Справочник по аналитической химии [Текст]: справочник; / Лурье Ю.Ю. - М.: Химия, 1067. – 390 с. 45 Содержание Стр. Тема 1 Протолитическое равновесие в растворах 3 Тема 2 Ионная сила. Равновесие в растворах малорастворимых и комплексных соединений 12 Тема 3 Окислительно-восстановительное равновесие в растворах 21 Тема 4 Анализ смеси солей, катионов и анионов, сплавов 34 Приложение А 36 Приложение Б 42 Рекомендуемая литература 45 46