МИНОБРНАУКИ РОССИИ федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)» (СПбГТИ(ТУ)) ОТЧЁТ ПО ПРОИЗВОДСТВЕННОЙ ПРАКТИКЕ (Научно-исследовательской работе) Направление подготовки 18.03.01 Химическая технология Уровень высшего образования Направленность программы бакалавриата Факультет Бакалавриат Кафедра Химии и технологии материалов и изделий сорбционной техники 290 Группа Химическая технология органических веществ Химической и биотехнологии Обучающийся Белянкин Егор Олегович Руководитель практики от профильной организации, доцент ___________________ Оценка за практику ___________________ Руководитель практики от кафедры, доцент ___________________ Санкт-Петербург 2023 1 В. В. Далидович В. В. Далидович МИНОБРНАУКИ РОССИИ федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)» СПбГТИ(ТУ) ЗАДАНИЕ НА ПРОИЗВОДСТВЕННУЮ ПРАКТИКУ (Научно-исследовательскую работу) Обучающийся Направление подготовки Белянкин Егор Олегович 18.03.01 Химическая технология Уровень высшего образования Направленность программы бакалавриата Факультет Бакалавриат Кафедра Группа Химии и технологии материалов и изделий сорбционной техники 290 Профильная организация СПбГТИ(ТУ), кафедра ХТМИСТ Химическая технология веществ Химической и биотехнологии Действующий приказ на практику № 1-02-18 от 09.01.2023 Срок проведения с 30.01.2023 Срок сдачи отчета по практике 24.04.2023 2 по 23.04.2023 органических Тема задания: Влияние природы возобновляемых неиспользуемых растительных отходов на возможность направленного регулирования свойств фосфорнокислых катионитов Календарный план практики Срок выполнения задачи (мероприятия) Наименование задач (мероприятий) 1 Прохождение инструктажа по ТБ на кафедре Химии и технологии материалов и изделий сорбционной техники или в профильной организации. Получение и обсуждение индивидуального задания. Ознакомление с формами представления и порядком оформления результатов практики. 2 Анализ научно-технической литературы проведение патентного поиска по теме работы. и 3 Проведение обзора научно-технической информации в области получения ФК и сорбентов на основе различного растительного сырья. 4 Обработка и анализ результатов. 1 рабочий день Весь период Весь период 3 рабочих дня 5 Оформление отчета по практике. Передача руководителю практики от кафедры посредством 3 последних рабочих электронной почты. Подготовка презентации дня результатов практики. Руководитель практики, доцент _________________ В. В. Далидович Задание принял к выполнению студент _________________ Е. О. Белянкин СОГЛАСОВАНО Руководитель практики от профильной организации, доцент _________________ В. В. Далидович 3 РЕФЕРАТ Отчет содержит 23 страниц, 2 таблицы, 11 источников. ФОСФОРНОКИСЛОТНЫЕ КАТИОНИТЫ, НЕИСПОЛЬЗУЕМЫЕ РАСТИТЕЛЬНЫЕ ОТХОДЫ. В работе приведен аналитический обзор методов модифицирования активированных углей, патентный поиск способов модификации активных углей в соответствии с целью НИР – «Влияние природы возобновляемых неиспользуемых растительных отходов на возможность направленного регулирования свойств фосфорнокислых катионитов». 4 СОДЕРЖАНИЕ Введение ................................................................................................................... 6 1 Цель и задачи работы...........................................................................................7 2 Аналитический обзор........................................................................................... 8 2.1 Характеристика и свойства катионитов ................................................... 8 2.2 Фосфорнокислые катиониты ................................................................... 11 2.3 Древесные опилки .................................................................................... 12 2.3.1 Применение древесных опилок в качестве химических реагентов................................................................................................................13 2.4 Методы получения и исследования ФК........................................................ 15 2.5 Способы исследования ФК на поглощение ионов металлов......................16 2.6 Способы выявления разности свойств ФК в зависимости от природы исходного материала.............................................................................................16 2.7 Методы ислледования возможности смешивания различных типов древесных отходов на примере жёлудей дуба....................................................17 2.8 Патентный поиск............................................................................................20 Выводы по работе ................................................................................................. 21 Список использованных источников .................................................................. 22 5 ВВЕДЕНИЕ Одна из актуальных задач рационального природопользования – решение проблемы утилизации крупнотоннажных промышленных отходов. Накопленные промышленные отходы занимают значительные земельные территории, выступают источником загрязнения окружающей среды, следствием чего является ухудшение условий жизни человека. Количество некоторых углеродосодержащих отходов столь велико, что их рассматривают как вторичные техногенные сырьевые ресурсы. Опилки как основная часть древесины наиболее просто утилизируемый отход, который образуется при ее механической переработке на лесозаготовочных предприятиях. С другой стороны, он потенциальный сырьевой ресурс для многих стран. Одним из перспективных направлений использования опилок являются ионообменные процессы для обессоливания воды и очистки сточных вод от ионов металлов, а также сорбция радионуклидов. При обугливании опилок фосфорной кислотой или смешанной кислотносолевой активацией получают фосфорнокислые катиониты (ФК). В данной работе в качестве исходного органического сырья были использованы горбыль (древесные опилки и кора) и гидролизный лигнин. 6 1 ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ РАБОТЫ Цель работы - обзор методов использования сырья различного растительного происхождения как фосфорнокислых ионитов Задачи : 1 Провести анализ литературы по способам использования растительных отходов. 2 Провести патентный поиск методов модификации сорбентов из растительного сырья. 7 2 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР 2.1 Характеристика и свойства катионитов Синтетические иониты представляют собой высокомолекулярные органические вещества трехмерной структуры, обратимо обменивающие ионы, входящие в их состав, на число ионов того же знака, находящихся в растворе. Роль обменных групп в ионитах выполняют функциональные группы кислотного или основного характера, химически присоединенные к высокомолекулярному каркасу, называемому матрицей. Обменные ионы, называемые подвижными или противоионами, связаны с противоположно заряженным ионом обменной группы, называемым фиксированным, фиксированные ионной ионы или полярной присоединены к ковалентной связью. высокомолекулярной Сами матрице ковалентной связью, полярность которой зависит от электроотрицательности непосредственно связанных атомов и от распределения электронной плотности в той части макромолекулы ионита, к которой принадлежит обменная группа. Синтетические иониты в зависимости от количества функциональных групп и их характера делят на монофункциональные и полифункциональные. Число обменных групп в миллиграмм-эквивалентах (мг-экв), отнесенное к единице массы ионита, определяет его полную обменную емкость (ПОЕ). ПОЕ ионита обусловлена содержанием всех активных групп, независимо от их природы. Для ионитов со смешанными функциями интерес представляет обменная емкость по ионогенным группам определенного вида, обычно по тем из них, которые определяют конкретные особенности данного ионита в условиях его применения или исследования. Если в реальном процессе в обмен вступает только часть противоионов, то говорят о рабочей емкости ионита. Эта величина зависит от ряда факторов: от рН и скорости фильтрования раствора через слой ионита, от размера его зерен и конструкции 8 ионообменной колонки, от концентрации и температуры электролита, от природы обменивающихся ионов и растворителя. Согласно классификации Б.Н. Никольского различают следующие четыре типа синтетических катионитов. 1 Иониты, проявляющие свойства сильных кислот, характеризующиеся легкостью вытеснения из них иона водорода другими катионами раствора и зависимостью обменной емкости от рН раствора в очень узкой области. Обменная емкость такого типа катионитов быстро возрастает с ростом рН раствора и уже при малых значениях рН достигает предельной величины, оставаясь постоянной при дальнейшем возрастании значений рН. Фиксированными активными ионами в катионитах 1-го типа чаще всего являются группы –SO3H, которые легко диссоциируют на остающийся в полимерном каркасе ионита ион –SO3 и протон, являющийся противоионом. 2 Иониты, проявляющие свойства слабых кислот, для которых характерно то, что при малых значениях рН раствора большинство катионов не вытесняет из них ионы водорода. При возрастании рН раствора обменная емкость катионитов этого типа резко возрастает и достигает предельного значения. Величина рН раствора, при которой начинает резко возрастать обменная емкость катионита, зависит от концентрации катиона в растворе и природы ионита. Чем слабее выражены кислотные свойства катионита, тем более высоким значениям рН соответствует подъем кривой зависимости обменной емкости ионита от рН раствора. Фиксированными активными группами катионитов 2-го типа служат группы, характерные для слабых кислот: СООН, ОН-фенольная и др. 3 Иониты смешанного типа, проявляющие свойства смеси сильной и слабой кислот. Иониты этого типа обладают двумя предельными значениями обменной емкости в зависимости от рН раствора. 4 Иониты, обменная емкость которых с ростом значений рН раствора непрерывно возрастает. Иониты, относящиеся к этого типа, ведут себя подобной смеси многих кислот различной силы. 9 На рисунке 1 представлены кривые, характеризующие разные типы катионитов по Б. Н. Никольскому. 1- первый тип ионитов; 2- второй тип ионитов; 3- третий тип ионитов; 4-четвертый тип ионитов Рисунок 1- Кривые, характеризующие различные типа синтетических катионитов по классификации Б.Н. Никольского Реакции катионного обмена на синтетических ионитах могут быть схематически изображены следующим образом: R – H + NaCl = R – Na + HCl 2R – Na + CaCl2 = R2Ca + 2NaCl, где R – неподвижный высокомолекулярный ион синтетического ионита [1]. В таблице 1 представлены показатели качества катионитов. 10 Таблица 1 - Показатели качества катионитов. Масса катионита Размер Коэффициент Насыпная масса Объемная катионита, емкость, Влажность т/м3 г-экв/м3 товарного зерен, мм Набухш Товарного его в воде набухания катионита Кнб катионита, Na- Н- % форма форма Сухого Товарного 0,3Сульфоуголь КУ-1 КУ-2-8 1,5 0,31,5 0,3- 0,65 0,82 350 270 ≤30 1,8 1,25 0,7 0,7 350 350 50-60 2,0 1,0 0,75 0,75 650 650 50-60 2,1 1,0 1,2 2.2 Фосфорнокислые катиониты Фосфорнокислые катиониты на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом получают обработкой сополимера треххлористым фосфором с последующим омылением групп РCl2 в присутствии окислителей. На рисунке 2 изображены реакции получения в виде структурных формул исходных веществ и коненчных продуктов - катионитов. 11 Рисунок 2 - структурные формулы фосфорнокислых катионитов на основе стирола и двинилбензола Фосфорнокислые катиониты могут работать при обычном (не осложнённом побочными реакциями) ионном обмене при рН раствора выше 3. При рН > 5 фосфорнокислые катиониты ведут себя как слабокислотные. Фосфорнокислые катиониты способны сорбировать ионы металлов не только путем ионного обмена, но также за счет комплексообразования [2]. 2.3 Древесные опилки Древесина является арсеналом химических соединений – известно давно. Ее химический состав разнообразен, но основная масса приходится на целлюлозу (50 % (масс. доли)), лигнин (27 % (масс. доли)) и гемицеллюлозу (30 % (масс. доли)). Опилки древесные, являются отходами в виде мелких частиц получаемые при распиливании древесины, используются как сырьё в гидролизном производстве, при получении древесной муки, в качестве наполнителя, как топливо. Древесные опилки, имеющие в своем составе такие достаточно устойчивые химические соединения как целлюлоза лигнин и гемицеллюлозу, превращаясь при определенных условиях в другие ценные 12 продукты, проявляют при этих превращениях интересные химические свойства, по этой причине их можно рассматривать как химические реагенты. Опилки — древесные частицы, образующиеся как отходы пиления, разновидность измельчённой древесины. Длина частиц опилок зависит от типа и технологических параметров режущего инструмента, в результате работы которого они образованы. Не следует путать опилки со щепо́й, которая вырабатывается специально. Опилки являются отходами деревообрабатывающей промышленности, однако они нашли широкое применение в качестве топлива, для изготовления прессованных промышленных изделий, подстилки для животных (зачастую при смешивании с торфом или соломой), в качестве мульчирующего материала или как субстрат для мицелиев. Опилки содержат около 70 % (масс. доли) углеводов (целлюлоза и гемицеллюлоза) и 27 % (масс. доли) лигнина. Баланс химических веществ: 50 % (масс. доли) углерод, 6 % (масс. доли) водород, 44 % (масс. доли) кислород и около 0,1 % (масс. доли) азот. 2.3.1 Применение древесных опилок в качестве химических реагентов Древесные опилки в химических реакциях могут выступать в качестве восстановителей в сильно окисленных средах. Эта способность дает возможность их применения для обезвреживания промышленных отходов , в частности, жидких гальванических отходов, содержащих соединения шестивалентного хрома. В этих процессах ионы шестивалентного хрома восстанавливаются целлюлозой древесных опилок до практически безвредного трехвалентного хрома. Так же древесные опилки могут быть применены для нейтрализации агрессивных жидкостей. В качестве таких сред могут быть растворы перманганата калия, азотной кислоты, серной кислоты, хлорных кислот и их солей и некоторых других. Обрабатывая древесные 13 опилки этими реагентами, обнаружено, что достаточно быстро протекает процесс восстановления агрессивных окислительных ионов в практически нейтральное состояние, в частности, MnO2, SO2, NO2, Cl2. Древесные опилки, обладая своей доступностью, являются ценным химическим материалом позволяющим упростить и удешевить различны химические процессы основанные на их восстановительной способности. Одной из сфер их применения может являться переработка отработанных растворов, содержащие соединения шестивалентного хрома, такие как отработанные концентрированные хромовые электролиты и промывные (сточные) воды. В результате чего шестивалентный хром восстанавливается до трехвалентного. Сточные воды обрабатываются в две стадии: 1) восстановление шестивалентного хрома до трехвалентного; 2) осаждение трехвалентного хрома в виде гидроксида. В процессе очистки сточные воды фильтруют через слой древесных опилок с подкислением объекта для ускорения процесса. Конечный продукт восстановления зависит от среды. В кислой среде образуются ионы Cr3+ ( точнее, производные аквакомплекса [Cr(H2O)6]). Как было сказано, ранее древесные опилки могут быть использованы для ликвидации аварии на химическом предприятии при разливе кислот (серной, азотной, хлорной и их солей). Целлюлоза как восстановитель ,нейтрализует их до SO2, NO2, Cl2. При взаимодействии целлюлозы с концентрированной азотной кислотой в присутствии концентрированной серной кислоты в качестве водоотнимающего средства образуется сложный эфир — тринитрат целлюлозы. Это — взрывчатое вещество, применяемое для изготовления порохов. Способность древесных опилок взаимодействовать с минеральными кислотами , являющимися сильными окислителями ,основано на наличии в молекуле целлюлозы трех гидроксильных групп. Они этерефицируюся постепенно , так что образуется целый ряд эфиров . При взаимодействии с азотной кислотой необходимо наличии серной кислоты , она ускоряет процесс взаимодействия азотной кислоты с древесными опилками ,так как в процессе реакции происходит выделение воды, серная кислота выступает как 14 водоотнимающим реагентом. При взаимодействии концентрированной серной кислоты с древесными опилками происходит её восстановление до SO2. Этот метод можно применять для нейтрализации отходов содержащих серную кислоту, например при утилизации аккумуляторных батарей , в которых она содержится. Соли хлорных кислот ,которые являются сильными окислителями , также можно нейтрализовать при помощи древесных опилок . Это можно использовать также в очистке воды от содержащихся в них солей. На восстановительной способности целлюлозы в химических реакциях, основано применение древесных опилок в промышленности и в разнообразных химических процессах. 2.4 Методы получения и исследования ФК Исследования свойств фосфорнокислых ионитов представлено в виде анализа исследовательской работы сотрудниками Ташкентского химико- технологического института, Узбекистан, г.Ташкент. [5] В процессе работы исследованы сорбционные свойства фосфорнокислого катионита на основе стирольно-фурфурольного полимера в ряду ионов металлов – медь, никель, кобальт и др. в зависимости от рН среды, ионной формы катионита и концентрации исследуемых катионов. Показано, что полученный катионит может быть использован в процессах сорбции исследуемых катионов из различных вод. Данная работа обосновывает ионообменные свойства ионитов подверженных фосфорилированию. В работе были использованы следующие химические методы анализа: элементный анализ, алкалометрическое, трилонометрическое, йодометрическое титрование и физико-химические методы . Кроме этого, для определения физико-механических и технологических свойств использованы стандартизованные методы испытаний. 15 С целью увеличения обменной емкости, т.е. перевода фосфинистых групп в фосфиновую, полимер после промывания водой контактировали в течение 7 ч при температуре 600 оС концентрированной азотной кислотой. В результате этого, большая часть фосфинистокислых групп окисляется до фосфиновокислых. При этом, содержание фосфора в полимере не изменяется, величина обменной емкости увеличивается до 7.6-8.0 мг-экв/г . 2.5 Способы исследования ФК на поглощение ионов металлов Необходимо изучить такие свойства исследуемого фосфорнокислого катионита, как сорбционная способность его к ионам меди, никеля и кобальта, имеющих важное значение в современной технике, выявить влияние различных факторов на процесс сорбции этих катионов. С этой целью было изучено взаимодействие катионита в Na- и Н- формах с растворами сернокислых солей меди, никеля, кобальта. Найдено, что исследуемые катионы сорбируются катионитом неодинаково, и по способности к сорбции могут быть расположены в следующем порядке: Ni2+ > Cu2+ > Co2+ . Установлено, что полученный фофорнокислых катионит содержит только фосфорнокислые группы и может быть использован в процессах ионного обмена в слабощелочных и щелочных средах. Исследованы сорбционные свойства полученного фосфорнокислого катионита в ряду ионов металлов – медь, никель и кобальт в зависимости от рН среды, и концентрации исследуемых катионов. Показано, что полученный катионит может быть использован в процессах сорбции исследуемых катионов из различных вод. 16 2.6 Способы выявления разности свойств ФК в зависимости от природы исходного материала Проведен анализ литературных источников по использованию целлюлозосодержащих отходов деревопереработки и от переработки сельскохозяйственного сырья и в качестве сорбционных материалов для удаления поллютантов из водных сред. Найдено, что опилки, образующиеся при переработке древесной биомассы, являются перспективными сорбционными материалами для удаления ионов тяжелых металлов из природных и сточных вод. Особую нишу в исследуемом вопросе занимают отходы переработки древесной биомассы. В процессе переработки древесины, более 50 % биомассы деревьев переходят в разряд отходов. К последним относятся сучья, щепа, стружка, кора, иголки и листва, шишки, опилки и другие компоненты. Особую позицию составляют опилки, образующиеся при пилке древесной биомассы. В мировой литературе имеется некоторое количество публикаций, посвященных изучению процессов адсорбции ионов тяжелых металлов опилками деревьев различных пород. В частности, указывается на удаление ионов Cu2+ опилками азадирахты индийской (Azadirachta indiсa) [5], манго (Mangifera indica) [6], мансонии (Mansonia altissima) [7], дуба черешчатого (Querqus robur) [8-10], тополя (Populus alba) [9], ивы белой (Salix alba) [10] и других пород деревьев. Имеются публикации по извлечение ионов Ni2+ опилками сосны черной (Pinus nigra) [11], палисандра (Dalbergia sissoo) , акации ушковидной (Acacia auriculiformis) и других видов деревьев. Ионы Cr 6+ сорбировались на поверхности опилок азадирахты индийской (Azadirachta indika) , бука восточного (Fagus orientalis L.) и других деревьев. Опилки осины обыкновенной (Populus tremula), ивы белой (Salix alba), ели обыкновенной (Picea abies), дуба черешчатого (Quercus robur) и робинии 17 ложноакациевой (Robinia pseudoacacia) исследовались в качестве СМ для извлечения из водных растворов ионов Cd2+ , Cu2+ , Ni2+ и Zn2+ 2.7. Методы ислледования возможности смешивания различных типов древесных отходов на примере жёлудей дуба. Жёлуди были выбраны в качестве эталонного типа добавки побочного древесного отхода по причине высокого содержания танина - вещества, наличие OH групп у которого обосновывает сорбцию металлов. Оценка возможности испоьзования для очистки водных сред отходов древесной биомассы. Большое количество танинов содержится в компонентах деревьев рода Дубы (Quercus). Наличие большого количества-ОН групп в танинах в составе дуб желудей, как можно ожидать, будет способствовать высоким сорбционным характеристикам по отношению к ионам тяжелых металлов. Танин - группа фенольных соединений растительного происхождения, содержащих большое количество −OH групп. Танины обладают дубильными свойствами и характерным вяжущим вкусом. Дубящее действие танинов основано на их способности образовывать прочные связи с белками, полисахаридами и другими биополимерами. С ионами металлов танины образуют, как правило, нерастворимые в воде соединения . Наличие большого количества –ОН групп в танинах в составе дуб желудей, как можно ожидать, будет способствовать сорбционным характеристикам по отношению к ионам тяжелых металлов. В частности, исследовалась адсорбция ионов Cr 6+ отходами от переработки желудей дуба таворского (Quercus ithaburensis) в статических условиях. Определено, что максимальная происходит при рН = 2,0. Было установлено, что максимальная адсорбционная емкость составляет 31,48 мг/г при содержании ионов Cr 6+ в растворе 400 мг/дм3 при 25 18 0 С. Также исследована адсорбция ионов Cr 6+ оболочками желудей дуба черешчатого (Quercus robur) . Определено, что максимальная адсорбционная емкость составляет 47,39 мг/г при рН = 7, дозировке адсорбционного материала 5 г/дм3 при начальной концентрации ионов хрома 250 мг/дм3 при 24 0 С. Исследована сорбция ионов Cr 6+ кожурой гиацинтового (Quercus crassipes) в условиях. Определено, что с понижением значений рН, эффективность извлечения ионов хрома увеличивается. Наличие двухвалентных анионов, таких как сульфат, карбонат, гидрофосфат, снижает адсорбционные характеристики, в то время как наличие одновалентных катионов (Cl-) несущественно влияет на адсорбционный процесс. В динамических условиях изучалась адсорбция ионов Cr 6+ в концентрации (50-200) мг/дм3 околоплодниками таворского (Quercus ithaburensis) . Определено, что при начальной концентрации ионов Cr 6+ 100 мг/дм3, высоте слоя адсорбционного материала с размерами (0,1-0,3) см 10 см (10 гр) и при прохождении потока жидкости объемом 10 см3/мин, наибольшая степень поглощения названных ионов наблюдается при рН = 2. Увеличение рН водной среды способствует снижению эффективности удаления поллютанта. 2.8 Патентный поиск Проведен патентный поиск. Результаты занесены в таблицу 2. Таблица 2 - Результаты патентной проработки Страна CCCР Индекс МПК C08F 218/08 Номер заявки охранного Наименование изобретения документа 1077676/23-5 Способ Дата публикации получения 1967. 07. 13 фосфорнокислотных катионитов РФ B01J 20/24 2002134930/15 Способ получения сорбентов на 2004.01.20 растительной основе 19 В первом патенте рассмотрена методика получения фосфорнокислтных катионитов, экспериментальные методы описания свойств получения данных ионитов, их характеристики, области применения, и эксплуатационые возможности. В работе “Способ получения сорбентов на растительной основе” описано возможность применения растительных отходов разной природы и типажа для получения сорбционных материалов, что обосновывает смысл в переработке этих материалов и их дальнейшее пользование в очистительных сооружениях. 20 ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ 1) Обзор литературы показал, как получить фосфорнокислотные катиониты и какими свойствами они должны обладать. 2) Природы происхождения растительного сырья может влиять на конечные характеристики фосфорнокислотных катионитов. 21 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 1 Богомолов, Б. Д. Химия древесины и основы химии высокомолекулярных соединений / Б. Д. Богомолов. - М.: Лесная промышленность, 1973. - 156 с. 2 Никитин, В. М. Химия древесины и целлюлозы / В. М. Никитин, А. В Оболенская, В.П. Щеголев.- М.: Лесная промышленность, 1978.-185 с. 3 Столярова, В. А. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ / В. А. Столярова.- СПб: «Мир и Семья», 2005. - 1142 с. 4 Дайнеко, И. П. Получение катионообменных сорбентов из древесного сырья / И. П. Дайнеко, А. С. Хакало, И. С. Круглова.- СПб, ГЛТУ, 2010. – С. 29. 5 Ofomaja, A. E. Competitive modeling for the biosorptive removal of copper and lead ions from aqueous solution by Mansonia wood sawdust / A. E. Ofomaja, E. I. Unuabonah, N. A. Oladoja // Bioresource Technology. – 2010. – vol. 101. – P. 3844-3852 6 Lucaci, D. Wood waste for Cu2+ removal from wastewater. A Comparative study, / D. Lucaci, M. Visa, A. Duta // Environmental Engineering & Management Journal. – 2011.- 10, 2. – Р. 169-174. 7 Lucaci, D. Adsorption of Cu2+ on white poplar and oak sawdust. / D. Lucaci, А. Duta // Environmental Engineering & Management Journal. – 2009. - 8, 4. - Р. 871-876. 8 Lucaci, D. Comparative adsorption of copper, on oak, poplar and willow sawdust / D. Lucaci, А. Duta // Bulletin of the Transilvania University of Brasov. Series I. – 2009. - 2, 51. - Р. 143-150. 9 Vinodhini, V. Packed bed column studies on Cr (VI) removal from tannery wastewater by neem sawdust / V. Vinodhini, N. Das // Desalination. – 2010. – vol. 264. – P. 9-14. 22 10 Acar, F. N. The removal of chromium(VI) from aqueous solutions by Fagus orientalis L. / F.N. Acar, E. Malkoc // Bioresource Technology. – 2004. – vol. 94 – P. 13-15. 11 Шайхиев, И. Г. Перспективы использования танинсодержащих компонентов биомассы Quercus robur для очистки водных сред от поллютантов / И.Г. Шайхиев, С. В. Свергузова. - Белгород : «Вестник технологического университета», 2017. - 7 с. 23