Кутонова К.В. Хохлова И.Ю. 4ГМ11 Элемент Cl Br I Изотоп (естественное содержание, %) 35Cl (75.8) 79Br (50.5) 127I (1000 - 37Cl 81Br (24.2) (49.5) - Атомы галогенов M+2 Cl 32.6 Cl2 65.3 10.6 Cl3 97.8 31.9 3.5 Cl4 131.0 63.9 14.0 1.2 Cl5 163.0 106.0 34.7 5.7 0.4 Cl6 196.0 161.0 69.4 17.0 2.2 Br 97.9 Br2 195.0 95.5 Br3 293.0 286.0 BrCl 130.0 31.9 BrCl2 163.0 74.4 10.4 Br2Cl 228.0 159.0 31.2 M+4 M+6 93.4 M+8 M+10 Тип элемента А+2 А+2 А M+12 0.1 М(F)+• М(Cl)+• М(Br)+•М(I)+• Уменьшение электроотрицательности Увеличение интенсивности пика Имеет значение для F и Cl С последующим элиминированием алкена, имеет значение для Br и F Относиться к F- и Cl-содержащим соединениям с промежуточной длиной цепи и с α-разветвлениями Слабые, но характерные признаки галогена Серии ионов с m/z 33, 47, 69 (CF3+), 119, 169, 219 (+ CF2) 1-фтордекан m/z 49, 63, 77, 91 79Br m/z 93, 107, 121, 135 Серии ионов по Серии ионов по Наличие изотопов (пики М+2, М+4, М+6) 35Cl 1-хлордекан 1-бромдекан 1-bromo-3-chloropropane Серия ионов m/z 141, 155, 169 Легко обнаружить благодаря большой атомной массе Нет отличительных изотопных пиков Самый интенсивный пик молекулярного ион 1-иодпентан Пик молекулярного иона присутствует Фрагментация: В ArCF3 наблюдается потеря массы m/z=50 (CF2) Серии ионов: M+·, M-Hal, M-CH2Hal, … далее ароматическая серия (77-75, 65-63, 53-51, 39) Mass of molecular ion: 154 154-35-14-14=91 154 Mass of molecular ion: 171 171-80=91 51 65 77 154-35-14 Mass of molecular ion: 154-35 168 171 Mass of molecular ion: 126 Mass of molecular ion: 57 110 Mass of molecular ion: 146 146-50 146 Пик молекулярного иона присутствует Фрагментация: Легко отщепляются Hal от M+· В ArHalx процессы распада доходят до Сx+ x=1-6 (m/z 12, 24, 36, 48, 60, 72) Серии ионов: M+·, M-Hal, далее ароматическая серия (77-75, 65-63, 53-51, 39) Определить положение атома галогена в ароматическом кольце практически невозможно 100 96 100 Mass of molecular ion: 186 96 F F 50 50 F F F F 117 F 114 100 70 93 155 167 31 50 39 0 26 20 25 (mainlib) Benzene, fluoro- 31 30 44 46 35 40 45 48 51 52 50 57 5612 63 61 24 0 55 10 6020 65 30 (mainlib) Benzene, hexafluoro- 69 36 7143 70 40 75 74 76 55 48 75 50 69 74 81 60 67 80 85 60 70 79 86 83 8090 136 95 97 98 94 98 90 95 105 100100 110 110 105 124 129 120 110 130 148 140 150 160 170 180 190 200 F 50 F 63 50 31 0 26 32 20 30 (mainlib) Benzene, 1,4-difluoro- 37 36 39 40 44 47 49 51 50 88 57 62 64 56 58 60 60 65 75 68 70 71 70 73 76 94 81 80 80 83 87 89 90 93 95 99 100 110 120 130 112 100 Mass of molecular ion: 112 Cl 50 77 114 216 100 51 50 38 0 27 20 30 (mainlib) Benzene, chloro- 32 37 39 35 40 43 47 49 50 52 54 56 57 75 61 63 60 70 78 79 85 87 80 97 99 90 108 100 110 120 Cl 130 Cl Mass of molecular ion: Cl 216 Cl 50 179 74 108 37 0 12 24 10 20 30 40 (mainlib) Benzene, 1,2,4,5-tetrachloro- 143 84 49 54 50 61 60 86 90 70 80 90 118 94 100 110 120 131 130 154 140 150 167 160 170 180 190 200 210 220 230 77 100 Mass of molecular ion: 156 156 Br 50 51 74 100 38 73 0 27 20 30 (mainlib) Benzene, bromo- 62 36 40 50 60 552 79 81 70 91 80 104 95 90 100 117 110 129 120 141 130 140 154 150 160 170 Br 50 Br Br Br Br Br 232 151 196 36 0 28 41 79 20 40 60 80 (mainlib) Benzene, hexabromo- 91 103 100 208 127 120 140 160 180 313 276 116 60 471 392 72 200 256 220 240 260 284 280 368 300 320 340 360 380 400 420 440 460 480 500 520 540 560 77 100 Mass of molecular ion: 204 204 I 50 51 75 100 74 27 127 38 61 0 20 30 (mainlib) Benzene, iodo- 40 50 152 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 I I 456 I 50 202 329 228 127 37 0 50 61 40 60 80 (mainlib) Benzene, 1,3,5-triiodo- 152 101 100 139 120 140 164 160 176 180 237 200 220 240 254 260 291 280 300 320 340 360 380 400 420 440 460 176 160 170 180 190 200 210 220 Mass of molecular ion: 212 212-15 212 171 89 212-15-15 143 100 Cl Cl 50 F 145 107 57 50 0 12 26 18 31 37 10 20 30 (mainlib) 4-Fluorobenzal chloride 81 62 44 69 40 50 60 83 72 75 86 70 80 89 93 96 99 90 100 178 117 114 119 123 105 110 141 120 130 182 140 150 160 170 180 190 187 100 Br Br 50 F 108 0 26 31 20 30 39 40 44 57 62 50 54 50 60 81 69 70 89 75 80 90 93 117 100 110 124 120 133 130 139 140 161 150 160 183 170 180 194 190 200 268 216 201 210 220 230 240 250 260 270 280