Азотсодержащие соединения Азотсодержащие соединения азосоединения нитрилы амины нитросоединения соли диазония Нитрилы 1. Реакции с основаниями 2. Реакции с нуклеофилами 1 SN 3. Восстановление до СH2-NH2 2 3 AdN Напишите механизм каждой из предложенной ниже реакций C H2O, H2SO4 N O C OH 1000C, 3 ч фенилацетонитрил H3CO H2C C N фенилуксусная кислота n-BuMgBr H3CO C n-Bu H2 1-метоксигексан-2-он N C H MeO H NC O C C CN 2 NaH N + MeO Me MeI Cl Ph Et3N ДМСО Me Me NC Ph H+, H2O CN Ph 100% MeO O C Me OH Нитросоединения Строение и номенклатура O R O + N R N O O– Обе связи N-O равноценны. Связь N+-O- семиполярная. Дипольный момент 3.5-4.0 D O R = Alk алифатические = Ar ароматические R N+ Нитросоединения O– CH3NO2 нитрометан CH3-CH-CH3 NO2 2-нитропропан NO2 Изомеры: нитробензол R-O-N=O эфиры азотистой кислоты алкил(арил)нитриты CH3-O-NO метилнитрит Получение нитросоединений. Это мы уже знаем! Наименование реакции Общая схема реакции Нитрование алканов SR HNO3/4500C CH3CH2CH3 NO2 + - H2O + C2H5-NO2 + CH3-NO2 NO2 Низкая селективность, побочное окисление и разрыв С-С-связи Взаимодействие алкилгалогенидов с солями азотистой кислоты Нитрование аренов Alk-Hal + AgNO2 → Alk-NO2 + Alk-ONO + AgHal нитроалкан алкилнитрит SN SE Химические свойства 1. Кислотность и реакции с карбонильными соединениями O CH3-CH2-N O +B -HB O CH3-CH-N O CH3-CH=N O O Почему не этот анион ? β-нитроспирты нитроалкены Химические свойства 2. Восстановление нитросоединений R-NO2 [H] → R-NH2 2.1. Восстановление нитробензола в нейтральных и кислотных средах Восстановители: H2/Ni, NH4SH, Fe, Sn, Zn в HCl NO2 N O [H] [H] NHOH [H] NH2 -H2O -H2O нитрозобензол N-фенилгидроксиламин Н.Н. Зинин 1812-1880 2.2. Восстановление в щелочной среде Восстановители: Zn + NaOH + H2O азобензол (красный) гидразобензол (бесцветный) анилин Пример многостадийного синтеза с участием нитрометана O O C O H O O B, CH3NO2 O CH-NO2 C H O -H2O O + 4H2 -H2O CH2-NH2 CH2 O O мескалин Ключевые стадии: • Реакция с альдегидом • Восстановление нитро-группы и С=С связи