ПОДБОР И ПРОГНОЗИРОВАНИЕ КАТАЛИЗАТОРОВ ДЛЯ НЕКОТОРЫХ ПРОЦЕССОВ СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ ОКСИДА УГЛЕРОДА И ВОДОРОДА Лекция № 8 Автор к.т.н, доцент Ивашкина Е.Н. Дата разработки 2008 год Литература: А.В.Кравцов О динамических особенностях механизма реакции гидрирования окиси углерода» и «Вопросы кинетики катализа // Межвузовский сборник, г.Иваново, 1980г, с. 33 – 40 Основные направления: Синтезы на основе оксида углерода и водорода являются гетерогеннокаталитическими процессами, протекающими с выделением большого количества тепла. В зависимости от применяемых катализаторов из оксидов углерода и водорода можно получать широкий спектр предельных углеводородов (от метана до твердых парафинов), различные спирты (С1-С20), карбоновые кислоты, сложные эфиры, альдегиды, кетоны, олефины. Синтезы на основе оксида углерода и водорода CH4 CO+H2 CnH2n+2 CH3OH Хронология 1908 г. Реакция открыта Орловым (на Ni): Ni CO+H2 → CH4 1923 г. Проведена реакция получения синтетических углеводородов Zn-Th CO+H2 → CnH2n+2 10 атм синтез Фишера-Тропша Zn-Cr 1926 г. синтез метанола по Пихлеру CO+H2 → CН3ОH >500 атм 300-350 0C Синтез Фишера-Тропша (Поверхностный механизм) ( ) O C Fe C ( ) O Fe Синтез Фишера-Тропша (Поверхностный механизм) ( )( ) O C Fe H H 2 Fe 3 Синтез Фишера-Тропша (Поверхностный механизм) ( )( ) [ ] ( ) [ ] O H H OH H H H C H C H C Me n1 Me n2 Me n1 Me n2 Me n1 +H2O Me n2 Синтез метанола (Поверхностный механизм) Разработан в 1926 г. в Германии Пихлером на Zn-Cr катализаторах. Температура процесса 300-350 град. С Давление 300-500 атм. Синтез метанола (Поверхностный механизм) ( ) O C Ме O O Синтез метанола (Поверхностный механизм) P=500 атм ( ) O H2 H2 P=500 атм H2 H2 H2 C Н- Н- Н- Н- Н- Н- Н- Н- Н- Н- Н- Zn O O O Cr Cr Cr Н- H2 Синтез метанола (Поверхностный механизм) ( ) ( ) O C Н- Н - Н- Н- Zn O O O Н- Н- O Cr Н- Н- Н- Н- O O Cr Н- Н- O O Cr Cr Zn O Cr Cr Zn O Cr Cr Н- Н- CН3 CН2 Zn O Cr O O CН Н- Н- () ( ) O Cr Cr Cr СН3ОН