Уширение спектральных линий Механизм уширения Однородный Естественное уширение Неоднородный Столкновительное уширение Упругие столкновения Неупругие столкновения Эффект Доплера Неоднородность локальных полей Однородное уширение. Модель затухающего осциллятора Уравнение движения осциллятора x γx ω 0 2 0 ω02 D γ M - частота колебаний (D – жесткость, М – масса) - постоянная затухания Начальные условия x (0) x 0 , x (0) 0 Решение для амплитуды колебаний x(t ) x0 exp( t 2) exp( i 0 t ) Однородное уширение. Модель затухающего осциллятора Частотное распределение амплитуды колебаний 1 g (ω) 2π ix0 1 0 x(t ) exp( iω0t )dt 2π ω ω0 i γ 2 Спектральный профиль интенсивности 2 x 1 0 G (ω) ~ g (ω) g * (ω) 2 2 2 π (ω ω 0 ) γ 4 Нормированный лоренцевский профиль интенсивности ν Л / 2π , ν Л γ / 2π 2 2 2 2 (ω ω0 ) ( γ 2) ( ν ν 0 ) (ν Л 2) γ Однородное уширение. Лоренцевский контур линии γ ест γm γn γ 2 Неоднородное уширение. Доплеровское уширение Доплеровское смещение частоты ν ν 0 (1 V ) c V – скорость движения объекта вдоль направления регистрации излучения Распределение Максвелла MV 2 M W (V ) exp 2πkT 2kT М – масса частицы Нормированный гауссов профиль интенсивности 2 0 1 , ( ν )dν W (V )dV ( ) exp T T u 0 T c Неоднородное уширение. Гауссов контур линии Д 2 T ln 2 Сравнение однородно и неоднородно уширенных контуров линий 1 – Гауссов контур 2 – Лоренцев контур Сравнение однородно и неоднородно уширенных контуров линий Спад гауссовой кривой при увеличении отстройки от центральной частоты происходит гораздо более круто по сравнению с лоренцевым контуром линии Поэтому даже в тех случаях, когда доплеровская ширина много больше ширины линии, обусловленной однородными механизмами уширения, из далеких лоренцевских крыльев можно получить информацию о лоренцевом контуре и его ширине. Однако вблизи центральной частоты гауссова кривая более полога Роль доплеровского уширения возрастает с увеличением частоты. Так, сравнение естественной и доплеровской ширины для газов показывает, что в видимом и ультрафиолетовом диапазонах спектра доплеровская ширина линии приблизительно на два порядка больше В общем случае профиль интенсивности, учитывающий совместный вклад однородного и неоднородного уширений, называется профилем Фойгта Профиль Фойгта 1 F ( ν) Const νТ exp c ν 0 ν' uν 0 ν ν'2 ν Л 22 dν' 2 Диапазоны зарактерных ширин спектральных линий для разных агрегатных состояний вещества Тип уширения Механизм Однородное Естественное Столкновительное Неоднородное Доплеровское Неоднородность локальных полей Газ 1 кГц-10 МГц 5-10 МГц/Торр 50 МГц-1 ГГц отсутствует 1 Торр=1 мм рт. ст., 1МГц = 106 Гц = 3.3·10-5 см-1 Жидкость Твердое тело мало мало 200-300 см-1 10 см-1 отсутствует отсутствует 500 см-1 1-500 см-1