10.4 Топливо и его химические реакции при сгорании Для одного килограмма жидкого топлива, состоящего из углерода (С), водорода (Н) и кислорода (От) при отсутствии серы можно написать С + Н + От = 1 кг. При сгорании топлива (полном) предполагается, что в результате реакции С, Н, с кислородом воздуха образуется СО2 и Н2О С + О2 = СО2 2Н2 + О2 = 2Н2О. При расчете исходных и конечных продуктов реакции в массовых единицах получим: для Скг /С/ Скг /С/ + 8/3Скг /О2/ = 11/3Скг /СО2/ ; для Нкг/Н2 Нкг /Н2/ + 8Нкг /О2/ = 9Нкг /Н2О/. (10.1) (10.2) Наименьшее количество кислорода О0, которое необходимо подвести извне к топливу для полного его окисления, называется теоретически необходимым количеством кислорода. Из уравнений (4.1) и (4.2) следует, что для полного сгорания 1 кг топлива необходимо кислорода О0 = 8/3С + 8Н – От кг. В воздухе кислорода содержится 23% по массе, а по объему 21%. Воздуха для окисления 1кг топлива необходимо l0 1 8 С 8Н От кг 0,23 3 (10.3) или L0 1 С Н От 0,21 12 4 32 кмоль. Кажущаяся молекулярная масса воздуха 0 28,97 l0 0 L0 28,97 L0 (10.4) , следовательно В ДВС количество действительно потребляемого воздуха может быть меньше, больше или равно L0, что оценивается коэффициентом избытка воздуха : L L0 При стехиометрической смеси L L0 1 ; если <1, смесь богатая, >1, смесь бедная. В бензиновых ДВС при полной открытой дроссельной заслонке наибольшая экономичность достигается при = 1,1-1,3. Максимальная мощность достигается при = 0,85-0,9. Для различных двигателей при принимают следующие значения : номинальной Карбюраторные двигатели Двигатели с форкамерно-факельным зажиганием Двигатели с искровым зажиганием и впрыском топлива Дизели с нераздельными камерами и объемным смесеобразованием Дизели с неразделенными камерами и пленочным смесеобразованием Вихрекамерные дизели Предкамерные дизели Дизели с наддувом мощности 0,8 - 0,96 0,85 – 0,98 и выше 0,85 – 1,3 1,5 – 1,7 1,5 – 1,6 1,3 – 1,45 1,4 – 1,5 1,3 – 2,2 На рис. 4.1 показана примерная зависимость от нагрузки. Рис. 10.3 1 – карбюраторный двигатель, 2 – дизель В дизелях, в которых применяется качественное регулирование, = 1,4-1,25 при полной от 5 при малых нагрузках до нагрузке. Горючая смесь и состав продуктов сгорания при >1 (полное сгорание) При полном сгорании 1 кг топлива в карбюраторном двигателе общее количество горючей смеси состоящей из паров топлива и воздуха, составляет М 1 L0 1 т кмоль, где µт - молекулярная масса топлива. (10.5) Таблица 10.3 Элементный состав и характеристика бензина и дизельного топлива В дизеле, так как топливно-воздушная смесь образуется в камере сгорания и из за малого объема, занимаемого жидким топливом, молекулярную массу топлива не учитывают. Тогда М 1 L0кмоль. Для любого топлива масса смеси G1 1 l0 кг. В случае полного сгорания ( >1) продукты сгорания состоят из углекислого газа, водяного пара, избыточного кислорода и азота. Общее количество продуктов сгорания, отнесенное к 1 кг топлива М 2 М СО М Н О М О М N кмоль. (10.6) 2 2 2 2 Количество отдельных составляющих продуктов сгорания определяется по следующим уравнениям: С кмоль; (10.7) М СО 2 М Н 2О 12 Н кмоль; 2 М О 2 0,21 1L0 кмоль. 0,21L0 - масса поступившего (10.8) (10.9) кислорода, где кмоль; 0,21L0 - масса кислорода, принявшего участие в реакции, кмоль. После подстановки в уравнение (10.6) выражений (4.7) – (4.9) находим: . (10.10) C H C H М2 12 2 М 2 L0 0,21 1L0 0,79L0 С Н С Н От L0 12 2 12 4 32 12 Н От 8 2 L0 0,21L0 кмоль. (10.11) 4 Для стехиометрического состава смеси (= 1) М О2 0 ; C H ( М ) 0,79 L кмоль. 12 2 Тогда для любого >1 М 2 М 2 1 1L0 кмоль. Масса продуктов сгорания при сгорании 1 кг жидкого топлива 11 G2 C 9 Н 0,23 1l0 0,77l0 G1 кг.(10.12) 2 3 1 0 Масса продуктов сгорания остается равной сумме масс воздуха и топлива до сгорания, а М2 в общем случае не равноМ1 , то есть при одинаковых температуре и давлении объем продуктов сгорания может быть не равным объему горючей смеси до сгорания. Изменение объема смеси при сгорании происходит вследствие изменения числа молекул газообразных продуктов сгорания по сравнению с числом молекул горючей смеси до сгорания, из-за изменения объема при сгорании водорода, а также вследствие перехода кислорода топлива в газообразное состояние. Изменение определяется как разность М М 2 М . 1 Для дизелей O Н O кмоль. (10.13) M L Н / 4 L T 0 T 8 0 4 32 Для ДВС с внешним смесеобразованием М Н От 1 4 32 т кмоль. (10.14) Относительное изменение объема при сгорании горючей смеси характеризуется коэффициентом молекулярного изменения свежей смеси , который представляет собой отношение количества продуктов сгорания к количеству горючей смеси до сгорания, то M M есть 1 M M . H O Для дизеля 1 4 32 L . Для карбюраторного двигателя 2 0 1 1 T 0 0 H OT 1 4 32 т 0 1 1 L0 т . На рис.10.4 показана зависимость 0 от . Рис. 10.4 Зависимость коэффициента 0 от коэффициента : 1 – бензин; 2 – дизельное топливо Анализ отработавших газов, когда <1, показывает, что отношение числа молей водорода и окиси углерода примерно постоянно для данного топлива и не зависит от . Обозначим это соотношение через М Н2 к М. СО Согласно опытам для бензинов, у которых Н/С = 0,17-0,19, отношение к =0,45-0,5, а в случае Н/С = 0,13 к=0,3 Продукты сгорания состоят из компонент: СО2, СО, Н2, Н2О, N2. Химическая реакция углерода с кислородом в случае неполного сгорания. 2С + О2 = 2СО; 1 кг /С/ + 4/3 кг /О2/ = 7/3 кг /СО/. Обозначая через долю углерода /С/ топлива, сгоревшего в СО, получим С кг /С/ + 4/3 С кг /О2/ = 7/3 С кг /СО/. (10.15) или С кг /С/ + С/24 кмоль /О2/ = С/12 кмоль /СО/. (10.16) Общее количество продуктов сгорания С Н М 2 1 0,79Lкмоль. 0 12 2 (10.17) Изменение объема при неполном сгорании С Н 1 М М 2 М 1 0,79L0 L0 12 2 т Н От 1 0,211 L0 кмоль. 4 32 т (10.18) В отличие от полного сгорания в этом случае изменение объема М зависит не только от содержания в топливе водорода, но также и от содержания углерода, так как при сгорании углерода в СО происходит изменение объема, в то время как при сгорании углерода в СО2 изменения объема нет. Принятая предпосылка о составе продуктов сгорания справедлива только при уменьшении до . предельноепри котором весь углерод топлива сгорает в СО и М СО2 0. При дальнейшем уменьшении часть углерода совершенно не будет окисляться и в продуктах сгорания появиться сажа. Для бензина при 0,4 и пр 0,5. Качество топлива определяется теплотой сгорания, т.е. количеством выделившейся теплоты при полном сгорании массовой (для жидкого) или объемной (для газообразного) единицы топлива. Определяют высшую Нoи низшую H –u теплоту сгорания, которые отличаются приростом теплоты при конденсации водяного пара, учитываемую в Нo. Связь между ними Hи Н 2,512 10 9Н W Дж/кг По формуле Менделеева Ни (для любого жидкого топлива) 6 0 Ни 34,013С 125,6Н 10,9О S 2,519Н W 10 6 Дж/кг.(10.19) Контрольные вопросы: 1)Какое количество углерода и водорода содержится в одном кг жидкого топлива? 2)Какое количество воздуха необходимо для сгорания одного кг бензина? 3)Что такое коэффициент избытка воздуха ? 4)Как отличается для бензинового и дизельного топлива? 5)Какова низшая теплота сгорания бензина? 6)Чем отличается низшая и высшая теплота сгорания? 7)Что такое богатая и бедная смесь? 8)Какова величина цетанового числа отечественных дизельных топлив? 9)При каких условиях в отработанных газах появляется CO?