ПМР спектроскопия, ч. V

Физико-химические методы исследования
биологически активных веществ
Лекция № 11
• Химический обмен
• Конформационный обмен
• Интегральная интенсивность сигнала
ПМР
• Интерпретация спектров ПМР
Химический обмен
Явление миграции какоголибо протона от атома к атому
называют химическим обменом
Быстрый химический обмен приводит к
подавлению спин-спинового
взаимодействия
Скорость химического обмена
увеличивается с ростом температуры
Конформационный обмен
O
CH3
C N
H
CH3
Интегральная интенсивность сигналов ЯМР
(на примере расчетного ПМР спектра фенилуксусной кислоты)
Интенсивность сигнала будет пропорциональна количеству
протонов каждого типа, входящих в структуру молекулы
9.5
9.0
Н
Н
8.5
В молекуле три типа протонов
8.0
Н
O
C
Н
Н
7.5
4
7.0
6.5
Н
Н
Н
6.0
5.5
5.0
Имеем следующее соотношение
типов протонов:
5: 2: 1
4.5
10
4.0
3.5
3.0
2.5
Исходя из интегральной интенсивности,
имеем соотношение: 10:4:2, или:
2.0
1.5
5: 2: 1
1.0
0.5
0.0
2
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
По спектру ЯМР легко распознать
некоторые скелетные группировки:
1.95[1]
CH3
CH3
1
H3C
H3C C CH3
CH3
1
1
I
Острый интенсивный синглет 0.9 м.д.
6
5
4
3
2
1
0
Дублет 1.2 м.д., J = 7 Гц, гептет 4 м.д.
CH3
CH3
2
1.52[2]
1.50[2]
H3C C H
1
H3C
Cl
2
18
1.40
17
1.30
16
1.20
15
14
1.10
13
1.00
12
0.90
11
0.80
10
9
0.70
8
0.60
7
0.50
6
4.12[1]
4.15[1]
4.17[1]
5
0.40
4
0.30
3
0.20
2
0.10
4.19[1]
4.21[1]
6
5
1
4.10[1]
0
4
3
2
1
0
0.00
1.80
1.70
1.60
1.50
4.70
1.40
4.60
1.30
4.50
1.20
4.40
4.30
1.10
4.20
1.00
4.10
4.00
3.90
3.80
3.70
3.60
3.50
H3C
Триплет 2 м.д.,
квартет 3.5 м.д.
H3C CH2
1.63[1]
2
1
Br
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.65[1]
3.35[2]
3.37[2]
1.5
1.60[1]
1.0
0.5
0.0
2.00
1.90
1.80
1.70
1.60
1.50
1.40
1.30
1.20
3.0
2.5
2.0
1.5
3.32[2]
3.40[2]
1.0
0.5
0.0
5
4
3
2
1
0
3.80
3.70
3.60
3.50
3.40
3.30
3.20
3.10