Темы 5-го семинара «Химикаты» 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. Деление химикатов Общие меры уменьшения рисков от химикатов для предприятия Идентификация, классификация и маркировка химикатов Вредные химикаты Символы опасных химикатов Обозначение химикатов и карта безопасности Транспортировка и хранение химикатов Риск крупного несчастного случая Токсикология Безопасность труда при работе с химикатами ХИМИКАТЫ Считается, что ежегодно на рынок поступает 1000 новых химикатов. Используется примерно 100 000 химических веществ, которые представляются в чистом виде или смесями. Обычно эти химикаты являются составными частями промышленной продукции. В промышленных странах знают до двух миллионов торговых наименований различных видов продукции. Риску подвергаются работники, работающие с химикатами, люди дома могут неправильно использовать химикаты, наносится вред внешней среде, так как химикаты попадают в воздух, воду, в продукты питания. Химикаты могут изменить экосистему. Как проникают химикаты в организм человека? С вдыхаемым воздухом. Абсорбируют через глаза и кожу. Всасываются в пищеварительном тракте. Через плаценту передаются плоду. В местах, где используются опасные химикаты, нельзя есть, пить и курить. Любым способом проникшие в организм химикаты попадают в кровь и, распространяясь в организме, повреждают органы организмa. Как химикаты влияют? Действие химиката зависит от его токсичности, концентрации и от времени воздействия. Многие вещества не имеют запаха, их не чувствуют даже в опасной концентрации. Острые отравления и хронические отравления Воздействие химиката может быть острым после короткого контакта (экспозиции) с большим количеством ядовитого вещества. Хроническое отравление образуется обычно после многих контактов с ядовитым веществом. Повреждение может исчезнуть, если контакт с в-вом прервется. Местные эффекты и системные эффекты У опасных химикатов может быть местный эффект. Острый местный эффект проявляется в разъедающем воздействии кислот и оснований и в повреждении легких при вдыхании таких газов, как озон, фосген и оксиды азота. Многие газы начинают оказывать вредное действие только после того, когда их вдыхали долгое время. В этом случае могут оказывать вредное влияние также и газы, содержание которых в рабочем помещении низкое. Постоянно раздражают респираторную систему двуокись серы (SO2), фторводород (HF) и хлорводород (HCl). Когда опасное вещество попадает в кровь, оно приникает во все части тела, также и в печень, которая является важнейшим органом в организме по преобразованию ядов. Печень пытается сделать ядовитые вещества менее ядовитыми или полезными для организма. Некоторые вещества, такие, как спирт или тетрахлорметан (CCL4), повреждают печень. Организм выводит ненужные химикаты. Почки – это фильтры по очистке крови, через них из организма удаляются яды. Химикаты удаляются из организма также и через пищеварительный тракт, с потом и выдыхаемым воздухом. Нервная система чувствительна к химикатам, особенно к сероводороду, ртути (Hg), свинцу (Pb), марганцу (Mn) и мышьяку (As). Человеческий организм обладает сравнительно хорошей способностью вывода химикатов из организма и превращения вредных веществ в менее вредные. Однако при сильном повторном контакте (экспозиции) организм начинает накапливать вредные вещества, которые вызывают расстройства здоровья. Свинец (Pb) – один из накапливаемых веществ, которое выводится из организма медленно. Кадмий (Cd) – это вещество, которое организм вообще не преобразует. Если оно уже однажды попало в организм, то там оно и останется. Деление химикатов - Пыль, пар, газ Пыль Опасность пыли зависит от состава, количества и величины частиц, чем меньше частица, тем глубже она проникает в организм. Вместе с вдыхаемым воздухом пыль попадает также в легкие. Такая пыль является невидимой для глаз и идентифицируется только под микроскопом. Пыль может в течение длительного времени накапливаться в легких и вызывать пневмокониоз, который является известной профессиональной болезнью, вызывающей нетрудоспособность. С пылью, которая содержит кристаллический оксид кремния (SiO2 - многие руды, бетон, керамика и диатомит), связана опасность заболевания легких – силикоз. Асбест – это природное минеральное волокно, которое является устойчивым ко многим химикатам. Асбестовые волокна прочные и тонкие. Асбестовая пыль, которая проникает в легкие - болезнь называется асбестоз. Асбест может вызвать рак легких. Риск заболевания выше у людей, которые курят. Во многих странах применение асбеста запрещено или ограничено. Пары металлов также могут нанести вред организму. Газ не всегда имеет предупреждающий запах. У газа может быть раздражающее действие, которое при попадании газа в кровь может вызвать внутренние повреждения. Оксиды серы (SO2SO3), хлор (Cl2) и аммиак (NH3) – это ядовитые и едкие газы, которые раздражают дыхательные пути. Их широко используют в промышленности. Если растворители, содержащие хлор, соприкасаются с горячей поверхностью или с пламенем, образуется фосген. Фосген (карбонилхлорид) смертельно ядовит даже тогда, когда запах еще не чувствуется. Оксид углерода (СО) – ядовитый газ без цвета и запаха, который образуется при неполном сгорании органических веществ Растворители Растворители – это жидкие органические вещества, которые используются из-за их способности растворять жиры и смазочные средства, которые плохо растворяются в воде. Большинство растворителей легко испаряются. Часто они огнеопасны и могут воспламениться от огня сигареты, сварки и искры статического электричества. Растворитель обычно попадает в организм по дыхательным путям, некоторые растворители проникают также через здоровую кожу. С кровообращением растворители попадают также в мозг и печень. Растворители влияют на человека по-разному. Действие зависит от скорости испарения растворителя и его растворимости в воде, времени соприкосновения и концентрации растворителя во вдыхаемом воздухе. Многие растворители обладают наркотическим действием: они вызывают головокружение, головную боль, сумеречное состояние и усталость. Они могут раздражать глаза и дыхательные пути. Растворители, часто соприкасаясь с кожей, уменьшают жировой слой кожи и раздражают кожу. Некоторые растворители опасны для печени, почек, костного мозга или нервной системы. Бензол (C6H6), тетрахлорметан (CCL4) и серный углерод (CS2) это растворители, которые следовало бы заменить менее опасными. Металлы и их соединения Металлы проникают в организм в виде пыли и пара (при размельчении и сварке) или через кожу. Опасны также многие органические и неорганические соединения металлов. Например, тетраэтиловый свинец, который используется как антидетонатор в бензине. В областях деятельности, где используется ртуть, часто вдыхаются пары ртути, которые находятся в воздухе рабочего помещения. Ртуть содержат пестициды и ванны для хранения кислоты. В природе ртуть накапливается в рыбе. Ртуть – это яд для нервной системы. После железа свинец наиболее используемый металл. Никель (Ni) находится в легированной стали. Аллергия на никель, аллергическая реакция на серьги, браслеты или дверные ручки, в состав которых входит никель. Некоторые соединения никеля вызывают рак. Соединения хрома, особенно хроматы (CrO3-) и бихроматы (Cr2O72-), широко используются в промышленности. Большая часть хрома используется при производстве стали, в цементе. Чистый металлический хром не вызывает аллергии. Если беременная женщина соприкасается с соединениями хрома, т у ребенка могут быть врожденные дефекты. Соединения мышьяка (As) используются в стекольной промышленности, они находятся в лечебных средствах, пестицидах, инсектицидах и красках. Хроническое отравление мышьяком может начаться с раздражения дыхательных путей, воспалением глаз экземой, за которыми следует повреждение нервной системы. Мышьяк и его соединения являются канцерогенными. Кислоты и основания Чаще всего сильные кислоты и основания используются как водные растворы. Они оказывают на ткани организма разъедающие действие. Если воду добавляют в серную кислоту, то выделяется много тепла, в ходе реакции возникают едкие брызги, которые опасны для работника. Некоторые кислоты взрываются при соединении с органическим материалом, например, с опилками. Из кислот больше всего используется серная кислота (H2SO4), а именно, в промышленности минеральных удобрений и взрывчатых веществ, для получения других кислот, в нефтяной промышленности, для очистки химикатов. Также широко используется соляная кислота (HCl) (для получения различных солей, при обработке кожи, в пищевой промышленности). Азотная кислота (HNO3) требуется при производстве азотных удобрений, взрывчатых веществ, органических красителей, волокон и многих других продуктов. Фосфорной кислотой (HPO3) обрабатываются металлы. На горячей поверхности фосфорная кислота может выделять ядовитые газы. Гидроксиды аммония (NH4OH), натрия (NaOH) и калия (KOH) самые обыкновенные основания. Они обладают разъедающим свойством, причем протрава проявляется спустя какое-то время. Основания проникают через кожу и вызывают глубокие язвы. Эти химикаты трудно смыть. Разбавленные щелочные растворы оказывают раздражающее влияние на кожу. Щелочи применяются в мыловаренной и бумажной промышленности, при изготовлении стекла, в текстильной промышленности. Средства защиты растений (пестициды) Пестицидами уничтожаются вредные организмы, пропитывают древесину, в сельском хозяйстве отпугивают насекомых (инсектициды), уничтожают сорняки (гербициды), грибковые заболевания (фунгициды) и грызунов (родентициды). Пестицидов много, из них изготовляются также и смеси. В некоторых странах ограничивается применение пестицидов. Некоторые пестициды полностью запрещены из-за неблагоприятного влияния на человеческий организм. В Европе запрещены следующие пестициды: неорганические соединения ртути (граносан), хлородан, ДДТ, НСН (миндан), гептахлор, гексахлоробензол и нитрофен. Разделение инсектицидов. 1. Фосфорорганические соединения – сильно ядовитые яды для насекомых, а также для человека. Они повреждают нервную систему и могут вызвать смерть. Эффективны даже при малой концентрации. К этой группе относятся хлорофос, деметон, паратион и тиозин. 2. Хлорорганические соединения Их воздействие меньше, чем у фосфорорганических соединений. Они разлагаются медленно и накапливаются в окружающей среде и в организме. К этой группе относятся алдрин, диэльдрин, гептахлор и ДДТ (4,4 – дихлородифенилхлороэтан). 3. Карбамиды – это инсектициды и фунгициды Они ядовиты для человека, вызывают такие же симптомы как органофосфаты. К ним относится дитиокарб и карбарил. Как уменьшить риск от химикатов? Общие меры для предприятия Организационные мероприятия * оценка химических факторов риска и расположение их по порядку, исходя из степени опасности; * уменьшение химических факторов риска; * сделать услуги производственной санитарии более доступными; * связь с лабораториями, чтобы создать систему мониторинга химикатов и установить места соприкосновения с химикатами; * сбор рапортов по несчастным случаям и профессиональным болезням, чтобы определить приоритеты мер безопасности на предприятии; * идентификация используемых химикатов; * определение степени опасности химикатов; * создание картотеки используемых химикатов; * привлечение к составлению картотеки ядовитых химикатов работников, занимающихся безопасностью, таких, как специалист по рабочей среде, врач по производственной санитарии и уполномоченный по охране труда. Технические мероприятия Принять технические меры к тому, чтобы избежать (уменьшить) риска в исходном источнике и препятствовать выходу ядовитых химикатов наружу из технологического оборудования. Замена Эффективным является мероприятие по замене опасного химиката менее опасным. Одна из возможностей – это выбрать твердое вещество или пасту вместо порошкообразного. Водоэмульсионными красками можно заменит краски, созданные на базе вредных органических растворителей. Если применяется новая технология, то следует рассмотреть, не приведет ли эта замена к непредсказуемым рискам. Герметизированная (закрытая) система Если опасные вещества нельзя заменить менее опасными, то следует защитить работника, избежать его контакта с химикатами. Герметизация опасных операций. Транспортировка химикатов по трубам. Вентиляция при покраске распылением или в металлообрабатывающей промышленности в ваннах. Опасные газы, пар и пыль, которые не должны загрязнять ни рабочее помещение, ни внешнюю среду, их отделяют из вентилируемого воздуха в фильтрах. Общая вентиляция Если невозможно воспрепятствовать попаданию в воздух рабочего помещения опасного пара, пыли или тумана, то следует установить общую вентиляцию. Во всех лабораториях, где обращаются с химикатами, должна быть аварийная система вентиляции, которая работает только на вытяжку. В химических лабораториях кратность замены воздуха должна равняться восьми (это число, сколько раз в час меняется воздух в рабочем помещении). Чистота и порядок Работая с опасными химикатами, рабочее место и складское хозяйство должны быть хорошо организованы, транспортные пути должны быть чистыми. Работники, которые пользуются оборудованием, должны знать лиц, которые отвечают за ремонт оборудования. Мониторинг техобслуживания должен быть регулярным, в нем должны принимать участок также и рабочие. Рабочие места Совет по рабочей среде должен быть инициатором регулярной инспекции, используя опросные листы, которые составлены для отдельных химикатов или химических процессов, чтобы * обозначить и маркировать химикаты; * держать под рукой список всех используемых химикатов вместе с картой безопасности химиката; * сообщить рабочим об опасностях, связанных с химикатами, рассмотреть риски для здоровья и возможности соприкосновений; * планировать, заменять и найти безопасные способы работы; * уменьшить количество людей, находящихся в контакте с опасными химикатами; * уменьшить время и частоту соприкосновений с опасными химикатами; * объяснить рабочим приемы оказания первой медицинской помощи; * снабдить рабочих оборудованием и научить их, как пользоваться индивидуальными защитными средствами, после того, как сделано все возможное, чтобы устранить опасности другими методами. Складирование Следует обращать внимание на несовместимые вещества, на размещение на складе подходящих химикатов и на климатические условия. Например, газовые болоны должны быть закреплены или на стене, или на специальном основании, кислоты должны быть установлены в предусмотренном для этого вытяжном шкафу или контейнере и т.д. Тара опасного вещества может протекать, обусловив пожар или выделяя ядовитый пар или смог. Имеются химикаты, которые при соприкосновении с воздухом, водой или между собой реагируют сразу. Продукты реакции могут быть намного опаснее, чем исходные вещества. О складированном товаре должен быть составлен список, карты безопасности также должны быть на складе под рукой. Производственные отходы Химикаты реагируют одинаково, независимо от того, являются ли они отходами или продуктом реакции. Там, где химикаты используются, предприятию следует организовать также маркировку отходов, сбор и уход за ними. Следует найти способ, как безопасно использовать химикаты. КАКОЙ ХИМИКАТ ОПАСЕН? Физические опасности, исходящие из физико-химических свойств Взрывоопасен – окисляется, пожароопасен Риски для здоровья, учитывая токсикологию Острые признаки – Временные обратимые признаки. Тяжелые последствия после неоднократных контактов. Окисляющее действие. Раздражающее действие. Сенсибилизирующее действие. Канцерогенное действие. Мутагенное действие. Ненаследственные врожденные дефекты, тератогенные опасности Опасность для окружающей среды – Токсичный для среды проживания Устойчивый в окружающей среде Биоакумуляция ЗАЩИТНЫЕ МЕРОПРИЯТИЯ Замена * опасный химикат заменить менее опасным Инженерный контроль * герметизированные процессы, вентиляция Действующие инструкции Уменьшение контактов * уменьшение числа работников, уменьшения времени и частоты контактов Индивидуальные защитные средства Мониторинг * измерения рабочей среды, медицинские осмотры работников Обучения * использование химикатов, исключительные ситуации, первая медицинская помощь, законодательство ЗОЛОТЫЕ ПРАВИЛА ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ НЕСЧАСТНЫХ СЛУЧАЕВ С ХИМИКАТАМИ Проверь, чтобы упаковка и контейнеры были целыми Держи опасные вещества только в контейнере, на котором имеется соответствующая маркировка его содержимого Избегай попадания вещества в рот Не торопись и работай осторожно Точно исполняй правила личной гигиены Токсикология Токсикология – это область науки, которая рассматривает неблагоприятное воздействие химикатов на живые организмы. К числу живых организмов относятся водоросли, животные и люди, вся флора и фауна. Нет безопасных веществ, все химикаты могут быть ядовиты и стать причиной повреждений или смерти. Но химикаты можно использовать безопасно: влияние зависит от порции (дозы) и соприкосновения (экспозиции). Целью токсикологических исследований является оценка опасности различных химикатов, чтобы найти приемлемый уровень безопасности. Работа проводится в две стадии: во-первых, собираются данные о свойствах химикатов и о неправильном их использовании и знакомятся с результатами исследования, во-вторых, прогнозирует влияние химикатов в различных ситуациях. Чтобы составить прогноз, надо знать * вещества и их химические и физические свойства; * влияние химикатов на биологическую систему; * реакцию на применение химикатов; * влияние соприкосновений (доза, время, обстановка) Токсикологическая информация собирается в банках данных и в базах данных. Основные области токсикологии Обширная самостоятельная область токсикологии это промышленная токсикология (Loit и Jänes, 1984), которая исследует вредное влияние на здоровье человека используемых или образующихся в производстве веществ. Промышленная токсикология является также частью рабочей медицины. Основная задача промышленной токсикологии – это установление предельных норм воздуха рабочего помещения. К 1982 году в Советском Союзе были установлены предельные концентрации более 1000 химических веществ. Эстонский Институт Экспериментальной и Клинической Медицины также занимался разработкой предельных норм. Второй существенной задачей является исследование совместного действия химических веществ, находящихся в производственном помещении. Самый обширный этап исследования это опыты на животных. Сейчас в Эстонии действует постановление «Предельные нормы химических факторов опасности рабочей среды» (RTI 2001, 77, 460), которое опирается на закон о производственной санитарии и безопасности труда. Постановления, опирающиеся на закон о химикатах, находятся в стадии переделки, так как в Эстонии, как и в Европейском союзе, происходит переход на новую систему управления рисками химических факторов REACH. Сельскохозяйственная токсикология исследует влияние на здоровье человека ядовитых химикатов, минеральных удобрений и стимуляторов роста. Коммунальная токсикология исследует влияние загрязняющих веществ, находящихся в воздухе атмосферы и в воде. Пищевая токсикология исследует влияние на здоровье человека пластмассовой посуды, водопроводов, консервантов, красящих веществ, стабилизаторов, пищевых добавок и других веществ. Медикаментозная токсикология исследует изменения, происходящие в организме человека и животных под влиянием лечебных веществ. Зависимость токсичности от строения вещества 96% известных химических соединений содержат углерод, таким образом, количество органических веществ по сравнению с неорганическими значительно больше. Поэтому большинство зависимостей разработано именно для первых. В алифатических спиртах, насыщенных и ненасыщенных углеводородах, хлорированных углеводородах, циклоалканах, кетонидах, сложных эфирах и других соединениях рост числа атомов углерода усиливает наркотическое действие. Эта закономерность получила название правила Ричардсона.. Но есть и исключения. В различных гомологических рядах сила наркотического действия растет только до какого-то члена ряда, чтобы затем резко уменьшиться. Второе отклонение касается первых членов гомологических рядов. Первый член ряда обычно не подчиняется общей закономерности, оказываясь значительно токсичнее. Классический пример это метанол, токсичность и опасность которого больше, чем токсичность и опасность этанола, 1пропанола, бутанола и их высокомолекулярных гомологенов. Правило разветвленных цепей: токсичность органических соединений с нормальными цепями атомов углерода, больше чем у их изомеров разветвленной цепи. Замыкание цепей атомов углерода усиливает действие углеводородов при их попадании в организм путем ингаляции. Введение гидроксильной группы в молекулу увеличивает растворимость вещества и в общем случае ослабляет действие соединения: спирты менее токсичны, чем соответствующие углеводороды. Введение галогенов в молекулу органического соединения почти всегда сопровождается увеличением токсичности соединения, кроме этого могут появиться новые специфические свойства. В зависимости от галогена токсичность галогенных соединений увеличивается в следующей последовательности: флор<хорм<бром<йод. Введение групп нитратов (NO2) и нитритов (NO) в молекулу значительно изменяет токсичность соединения. Особенно ядовиты ароматические углеводороды, такие как нитробензол, динитробензол, феноламин, толуоламин (толуидинид) и нитро- и аминодеривады димитил-феноламиниза (ксилидинида). Нет прямой связи между силой воздействия и числом нитро- или аминогрупп. Наличие карбоксильной группы или ацетилизация значительно изменяют токсичность. Правило кратных связей: ненасыщенность соединения обычно говорит об усилении реакционной способности и ядовитости. Химическое соединение тем токсичнее, чем больше степень его ненасыщенности. На силу воздействия органических соединений значительно влияет пространственное расположение радикалов в молекуле, т.е. изометрия положения. Чаще всего с большей токсичностью параизомеры, с меньшей токсичностью метаизомеры и с еще меньшей – ортоизомеры. Зависимость токсичности от физико-химических свойств вещества (растворимость, летучесть, агрегатное состояние) Под растворимостью подразумевается не только растворимость в воде, но прежде всего в крови, желудочном соке, лимфе. Чем лучше растворимость вещества, тем быстрее и сильнее оно действует. Самым благоприятным агрегатным состоянием с точки зрения проникновения в организм через дыхательные пути является твердое комковатое состояние, затем порошкообразное, жидкое и газообразное состояние. В случае легко улетучивающихся жидкостей количество паров, попавших в организм, в большой мере зависит от интенсивности выполняемой в помещении работы. При тяжелой физической работе резко увеличивается частота дыхания и в связи с этим в организм попадает больше ядовитых веществ. Опасность попадания в организм через кожу органических растворителей, в общем-то, мала, так как растворители улетучиваются чаще всего легко. Если же растворители входят в состав клеев, лаков, паст и длительное время находятся на коже, то они могут проникнуть и через кожу. Разделение ядов по их воздействию на различные органы * Яды, воздействующие на нервы: углеводороды, спирты, сероводород, метанол. * Яды, воздействующие на кровь: бензол, толуэн, угарный газ; СО+ гемоглобин крови, возникает карбоксигемоглобин; углеводороды + гемоглобин крови, возникает мефемоглобин. * Яды, воздействующие на печень: галогенные углеводороды. * Яды, воздействующие на ферменты: синильная кислота, ртуть, фосфорорганические соединения. * Канцерогенные вещества: асбест, бензопирен, хром6+, сажа, ароматические амины. * Вещества, раздражающие дыхательные пути: NH3, SO2, HCl, которые растворяются в воде: Cl2, NO-NO2, которые в воде не растворяются. * Вещества, раздражающие кожу и слизистую оболочку: кислоты, щелочи. Действующие на нервы яды вызывают головокружение, общую слабость, что часто заканчивается потерей сознания. Малые концентрации влияют на глаза, высокая концентрация повреждает дыхательные пути, начинаются судороги. При концентрации в воздухе 1 mg/l теряется сознание, за этим может последовать смерть. 5-10 g метанола вызывает сильное отравление, 30-35 g могут быть смертельными. Отравление метанолом вызывает повреждение зрения, иногда приводит к слепоте. Основным ядом, действующим на кровь, является окись углевода (СО), которая соединяется с гемоглобином крови и препятствует соединению крови с кислородом. СО соединяется с гемоглобином в 200-300 раз сильнее, чем кислород. В выхлопных газах мотора, работающего на бензине, содержится 2-6% окиси углерода, в выхлопных газах дизельного мотора 0,5-1%. Бензол, толуэн, ксилен действуют на кровь, как при хроническом отравлении. Хлористые углеводороды (дихлорэтан, трихлорэтан, тетрахлорометан и др.) при малых концентрациях влияют, как наркотики, при острых отравлениях повреждают печень и почки. Ферменты являются в организме биологическими катализаторами. Яды, действующие на ферменты, причиняют вред деятельности ферментов. К ним относятся синильная кислота, пары ртути, нитрилы. Синильная кислота воздействует на дыхательные ферменты, препятствует доступу кислорода к тканям. Ртуть связывает белковые ферменты, которые оказывают влияние на обмен веществ нервных клеток. Ядами, воздействующими на кожу, являются неорганические кислоты и щелочи, некоторые органические кислоты, ангидриды. Кислота повреждает только верхний слой кожи, щелочь же повреждает находящиеся под ней ткани. Причина в том, что кислота превращает белок в сгусток: этим препятствуется дальнейшее действие кислоты. Щелочи же растворяют белковое вещество. Время соприкосновения (экспозиции) Чтобы произошло нарушение нормальной работы организма, вещество должно проникнуть в организм. Соприкосновение зависит от количества вещества и времени, в течение которого оно воздействует на человека, животного или бактерии. Пути проникновения в организм: через дыхательные органы, через всю поверхность кожи, через пищеварительный тракт. Многие вещества воздействуют сильнее всего, когда они проникают прямо в кровь. Дозы, вызывающие поражение, различны. Значение летальной дозы LD50 и концентрации LC50 используются для сравнения остроты токсичности. Лабораторные опыты проводятся на крысах, мышах и кроликах. При отравлении через рот LD50 (mg/kg веса отравленного) это сокращение, которое показывает дозу ядовитого вещества при соприкосновении, которая умерщвляет 50% подопытных животных. LC50 (ml/kg от веса) это сокращение, которое показывает концентрацию при соприкосновении с ядовитым веществом, которая умерщвляет 50% подопытных животных. Концентрация ядов в виде газа, пара или аэрозоля дается в миллиграммах на 1м3 или на один литр. Ядовитость веществ, попавших на кожу, измеряют в миллиграммах на 1см 2 поверхности кожи. Границы и нормы соприкосновения Для того, чтобы проверить влияние ядовитых веществ, необходима определенная методика. Одна из возможностей уберечь человека от опасностей, связанных с химикатами, это ввести предельные нормы. Предельные нормы базируются на информации, полученной из предыдущего опыта, на лабораторных опытах и анализе несчастных случаев. В различных странах считаются безопасными различные значения содержания химикатов в воздухе. На основании этого разрабатываются предельные нормы. Самыми авторитетными считаются пороги концентрации, разработанные Государственной Комиссией по Трудовой гигиене Америки (American Conference of Governmental Industrial Hygienists - ACGIH). Порог концентрации (Threshold Limit Value - TLV) определен ACGIH и касается концентрации опасных веществ в воздухе. Ниже этой границы почти все работники могут продолжительно контактировать с опасными веществами, без опасения, что это оказывает на них вредное влияние. Пределы порога регулярно пересматриваются согласно новым данным. Средний дневной предел порога TLV-TWA (Time Weighted Average), с которым большинство работников могут неоднократно соприкасаться, - это средняя взвешенная концентрация при 8часовом рабочем дне и 40-часовой рабочей неделе. Предел порога кратковременного соприкосновения TLV-STEL (Short Term Exposure Limit) это концентрация химикатов в воздухе, с которой рабочие могут соприкасаться кратковременно (до 15 минут) и не чаще, чем 4 раза в день, причем не менее чем с 60-минутными перерывами. При этом не должны появляться раздражения или длительные или проходящие расстройства здоровья, которые уменьшают работоспособность. Дневные значения TLV-TWA нельзя превышать. Верхний предел соприкосновения TLV-C (Ceiling) – это наибольшая концентрация химиката в воздухе, которую в зоне дыхания работника никогда нельзя превышать. В Советском Союзе допустимую предельную концентрацию (LPK) выражали в mg/m3 (1 mg вещества на 1m3 воздуха). Используют также другую единицу: ppm (part per million – число частичек вещества на миллион частичек воздуха). При разработке допустимых предельных норм нет возможности учитывать * сверхчувствительность (аллергию) к какому-либо веществу, эти концентрации очень маленькие; * канцерогенные соединения, которые являются фактором риска здоровья и значительно ниже допустимых предельных норм; * при тяжелой физической работе подъема частоты дыхания, из-за чего при работе в воздухе, загрязненном ядовитыми веществами, в организм проникает значительно больше вредных веществ; * что предельные нормы действуют для вдыхаемого воздуха. Некоторые вещества, такие как фенол, анимен, пестициды, могут всасываться через кожу. Исходя из закона о химикатах Эстонской Республики (RTI 1998; 1492) установлены «Предельные нормы опасных веществ в рабочей среде», в которых представлены определения предельной нормы трех различных опасных веществ: Предельная норма кратковременного действия – максимально допустимая средняя концентрация химического вещества во вдыхаемом воздухе, выраженная среднеарифметическим значением время-вес в течение определенного короткого периода (например, 15 минут). Кратковременный высокий уровень экспозиции следует учесть при определении суммарной экспозиции как дополнительные данные. Представляется для веществ, по которым нет данных о потолке предельной нормы. Предельная норма – средняя концентрация опасного вещества во вдыхаемом воздухе рабочей среды в течение рабочего дня (8h) и рабочей недели (40h), которая не нарушает здоровья на протяжении всего трудового стажа, но все-таки не исключает риска для здоровья, так как действие химических веществ зависит от индивидуальных особенностей организма. Потолок предельной нормы – максимальная концентрация вещества в воздухе, допускаемая постоянно в течении 15 минут, которая определяется для быстро действующих веществ. Для аммиака и изоцианада допустимый период составляет 5 минут. В таблице 19 приведены предельные нормы некоторых веществ (предельные нормы химических факторов риска рабочей среды). см. напечатанный лист 1 Расчеты содержания вредных веществ и их соответствие предельной концентрации – см. напечатанный лист 2 Какова реакция системы при соприкосновении с ядами? Совместное действие ядов Некоторые химикаты нужны человеческому организму для его жизнедеятельности в очень малом количестве. Но этот самый химикат станет опасным, если попадет в организм в большом количестве. Это касается таких проблемных на рабочих местах металлов, как медь, магний и марганец. Их вредное влияние тесно связано с дозой. Пограничный эффект есть смерть. Обычно влияние токсичных веществ менее серьезно, например, отсутствие аппетита или тяжелые расстройства здоровья. Организм может быть бессилен выводить яды, например, кадмий. В этом случае вещество накапливается в организме. Так как способность организма освободиться от химиката ограничена, то при повторных контактах его уровень в организме может достигнуть значений, которые для человека опасны. Человеческий организм Влияние яда может быть быстрым или медленным. Имеется два вида воздействия химикатов. Местное влияние проявляется на той части тела, у которой был контакт с химикатом, например, кислотная протрава или повреждения легких от газа. Системное воздействие проявляется после того, как химикат абсорбировался и распространился из начального пункта в другие части тела. У многих химикатов имеется системное воздействие, но у некоторых как местное, так и системное воздействие. Например, тетраэтиловый свинец, который находится в бензине, вызывает повреждения кожи, затем он абсорбируется и разносится по всему телу, где он вызывает типичные нарушения центральной нервной системы и органов. Синергизм – это взаимное усиление влияния веществ. Спирт усиливает действие почти всех ядов, поскольку способствует их всасыванию и быстрому окислению в организме. Антагонизм – это действие одного вещества, которое влияние другого ядовитого вещества в организме уменьшает или исключает. Например, соединения мышьяка с тяжелыми металлами менее ядовиты, чем сам мышьяк. Кумуляция – это концентрация ядовитого вещества в каком-нибудь органе при хроническом отравлении. Возникает в случае, когда яда оказывается в организме больше, чем организм может его преобразовать или вывести. Избирательные (меченые) органы Химикаты не для всех органов одинаково опасны. Обычно имеется один или два органа, влияние ядов на которые самое сильное. Их называют «мечеными» органами для определенных химикатов. Чаще всего повреждается центральная нервная система, следующая – кровообращение, потом печень, почки, легкие и кожа. Мышцы и кости очень незначительному числу веществ являются «мечеными» органами. Мужские и женские репродуктивные органы повреждаются многими веществами. Аллергическая реакция может инициироваться после повторных контактов с веществом. Если сенсибилизация уже имеется, то могут даже очень маленькие количества вызвать реакцию. Видов аллергии много, начиная с покраснения кожи до тяжелого раздражения легких, что может закончиться смертью. Кожа, глаза и дыхательные пути человека, это самые обыкновенные места аллергической реакции. Аллергия разделяется на быструю (атопия) и медленную, последняя делится на запоздалую аллергию и контактную аллергию. Атопия – это быстрая аллергическая реакция, в основе которой лежит наследственная способность вырабатывать излишний иммуноглобулин класса Е, или антитела класса Е. Когда аллерген контактирует с антителом, возникает аллергическая реакция. В результате этого из клеток освобождаются активные вещества (гистамины), которые повреждают ткани. Атопия чаще всего является аллергией на продукты питания. Запоздалая аллергия возникает, например, у сельскохозяйственных рабочих от плесенной пыли, под влиянием пыли от сена, но ее возбудителем может быть также пыль зданий. Запоздалая аллергия не имеет наследственного характера. Контактную аллергию вызывает контакт с такими веществами, как никель, соединения хрома, формальдегид, резина. Реакция кожи начинается через 3-6 часов после контакта и самая сильная на 2-3 дня позже. Однажды появившаяся аллергия становится повторяющейся. Вызывают профессиональную аллергию: * резиновые химикаты, * эпителий животных, * эпоксидные смолы, * никель, * хромат калия, * продукты питания, * формальдегид, * фенол полимеры, * акрилаты, * изоцианиды. Для вещества, вызывающего аллергию, нет низшей концентрации. Риск уменьшается, если концентрация падает, однако риск увеличивает долгое время соприкосновения. У работника может появиться аллергия также в том случае, когда количество аллергена ниже аналитически определяемого значения (0,005%). Тяжелее всего определяемые возбудители это пахучие вещества, которые используются как на рабочем месте, так и дома, и на упаковке которых редко отмечен состав. 24.10 Идентификация, классификация и маркировка химикатов (дир. 67/548 ЕЕС, 88/379 ЕЕС, 79/831 ЕЕС, 92/32 ЕЕС). Целью идентификации, классификации и маркировки химикатов является фиксация опасности химиката, чтобы иметь возможность применить конкретные меры безопасности (конвенция ILO № 170 и рекомендация № 177). Критерием идентификации является * наиболее точно характеризующее сущность, состав и структуру химиката, однозначно понимаемое и международно-признанное наименование; * CAS No (Chemical Abstracts Service Number) – это опознавательный номер, присваиваемый каждому химикату, который международно идентичен названию химиката; * ЕЕС No – это регистрационный номер химиката на рынке Европейского Союза (EINECS, European Inventory of Existing Commercial Substance); * UN No опознавательный транспортный номер опасного химиката в регистре ООН; * ICSC – это международная карта химиката (International Chemical Safety Card) Каков опасный химикат? - ядовитый, - очень ядовитый, - вредный, - раздражающий, - едкий, - канцерогенный, - влияющий на репродуктивные органы, - является причиной ненаследственных врожденных дефектов, - сенситивный (чувствительный). Химикаты по классификации пожаро- и взрывобезопасности - взрывоопасные, - окисляющиеся, - особо пожароопасные, - очень пожароопасные, - пожароопасные. По воздействию на окружающую среду химикаты могут быть - ядовитые для живых организмов, - устойчивые к среде, - биоаккумулирующие (с течением времени количество вещества в живом организме увеличивается) 24.10.1 Символы опасных химикатов (чертеж 23) Обозначение химикатов, опасных для здоровья Т Ядовитый (toxic) Если при вдыхании, проглатывании или всасывании через кожу химиката может возникнуть серьезное нарушение здоровья или наступить смерть. Т+ Очень ядовитый (very toxic) Химикат, который при вдыхании, проглатывании, или при воздействии через кожу вызывает особо острые или длительные повреждения здоровья или даже смерть. Xn Вредный (harmful) Не так вреден, как химикат под буквой Т. При вдыхании, проглатывании или всасывании через кожу может возникнуть нарушение здоровья. Это можно использовать также для выражения риска другого типа, например, в случае аллергических реакций. Xi Раздражающий (irritant) Не так вреден, как химикат под буквой С. Химикат вызывает раздражение кожи или верхних дыхательных путей. С Едкий (corrosive) Повреждает живую ткань при попадании на нее. Некоторые брызги вещества могут вызвать на коже тяжелые ожоги. Обозначения химикатов, опасных для окружающей среды Е Взрывоопасный (explosive) Химикат может взорваться в результате трения или при соприкосновении с огнем. F Очень огнеопасный (highly flammable) Химикат может воспламениться при соприкосновении с воздухом комнатной температуры. Твердое вещество, которое может легко воспламениться после прямого контакта с источником огня и продолжит горение после удаления источника огня. F+ Особо огнеопасный (extremely flammable) Жидкости, у которых температура вспышки и температура кипения чрезвычайно низкие. О Окисляющийся (oxidizing) Реакция химиката с другими веществами, особенно с огнеопасными, происходит экзотермически. N Опасен для окружающей среды (dangerous for the environment) Повреждает окружающую среду (флора, фауна) Е О Взрывоопасный Explosive Окисляющийся Oxidizing F F+ Очень огнеопасный Highly flammable Особо огнеопасный Extremely flammable T T+ Ядовитый Toxic Очень ядовитый Very toxic Xn Xi Вредный Harmful Раздражающий Irritant C N Едкий Corrosive Опасен для окружающей среды Dangerous for environment Чертеж 23. Обозначение опасных химикатов Если используется более, чем один символ опасности, то * символы Т и Т+ делают символы С, Xn и Xi обязательными, * символ С делает символы Xn и Xi обязательными, * символ Е делает символы F и O обязательными. 24.10.2 Фразы риска при обращении с химикатами (R-fraasid – Risk Phrases) смотри (RTL 1998, 372/373, 1609, 1610) R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R 10 R 11 R 12 R 13 R 14 Взрывоопасен в сухом состоянии Опасность взрыва в случае удара, трения, искры или открытого огня Особо взрывоопасен при ударе, трении или открытом огне Образует очень взрывоопасные металлические соединения Взрывоопасен при нагревании Взрывоопасен без воздуха или при соприкосновении с воздухом Может вызвать пожар При соприкосновении с воспламеняющимся веществом может вызвать пожар Взрывоопасен при смешивании с воспламеняющимся веществом Огнеопасен Очень огнеопасен Особо огнеопасен Особо огнеопасный жидкий газ Бурно реагирует с водой R 15 R 16 R 17 R 18 R 19 R 20 R 21 R 22 R 23 R 24 R 25 R 26 R 27 R 28 R 29 R 30 R 31 R 32 R 33 R 34 R 35 R 36 R 37 R 38 R 39 R 40 R 41 R 42 R 43 R 44 R 45 R 46 R 47 R 48 R 49 R 50 R 51 R 52 R 53 R 54 R 55 R 56 R 57 R 58 R 59 R 60 R 61 R 62 R 63 R 64 R 65 При соприкосновении с водой выделяются очень огнеопасные газы Взрывоопасен в смеси с окисляющимися веществами Опасность самовозгорания при соприкосновением с воздухом При использовании может образовывать огне- и взрывоопасные паро- воздушные смеси Может образовывать взрывоопасные пероксиды Вреден при вдыхании Вреден при соприкосновении с кожей Вреден при проглатывании Ядовит при вдыхании Ядовит при соприкосновении с кожей Ядовит при проглатывании Очень ядовит при вдыхании Очень ядовит при соприкосновении с кожей Очень ядовит при проглатывании При соприкосновении с водой выделяются ядовитые газы При применении может стать очень огнеопасным При соприкосновении с кислотами выделяются ядовитые газы При соприкосновении с кислотами выделяются очень ядовитые газы Опасность кумулятивного эффекта Вызывает ожоги Вызывает тяжелые ожоги Раздражает слизистую оболочку глаз Раздражает органы дыхания Раздражает кожу Опасность очень серьезных необратимых повреждений Опасность необратимых последствий Опасность серьезных повреждений глаз При вдыхании может вызвать сверхчувствительность При соприкосновении с кожей может вызвать сверхчувствительность Опасность взрыва при нагревании в закрытой емкости Канцерогенный Может вызвать повреждение наследственности Может вызвать врожденный порок При длительном воздействии может вызвать серьезные нарушения здоровья При вдыхании может вызвать рак Очень токсичен для водных организмов Ядовит для водных организмов Вреден для водных организмов Может долгосрочно повреждать водную среду Ядовит для растений Ядовит для животных Ядовит для почвенных организмов Ядовит для пчел Может долгосрочно повреждать природную среду Опасен для озонового слоя Может вызвать бесплодие Может нанести вред плоду Возможна опасность повреждения плодовитости Возможна опасность повреждения плода Может повредить грудное молоко Вреден: при проглатывании может нанести вред легким R-комбинации R 14/15 Бурно реагирует с водой, выделяя очень огнеопасные газы R 15/29 При соприкосновении с водой возникают ядовитые, очень огнеопасные газы R 20/21 Вреден при вдыхании и при соприкосновении с кожей R 20/22 Вреден при вдыхании и проглатывании R 20/21/22 Вреден при вдыхании, проглатывании и соприкосновении с кожей R 21/22 Вреден при соприкосновении с кожей и проглатывании R 23/24 Ядовит при вдыхании и при попадании на кожу R 23/25 Ядовит при вдыхании и проглатывании R 23/24/25 Ядовит при вдыхании, проглатывании и при попадании на кожу R 24/25 Ядовит при попадании на кожу и при проглатывании R 26/27 Очень ядовит при вдыхании и при попадании на кожу R 26/28 Очень ядовит при вдыхании и проглатывании R 26/27/28 Очень ядовит при вдыхании, при попадании на кожу и при проглатывании R 27/28 Очень ядовит при попадании на кожу и при проглатывании R 36/37 Раздражает глаза и дыхательные пути R 36/38 Раздражает глаза и кожу R 36/37/38 Раздражает глаза, дыхательные пути и кожу R 37/38 Раздражает дыхательные пути и кожу R 42/43 При вдыхании и попадании на кожу может вызвать сверхчувствительность и так далее (RTL 1998, 372/373, 1610) 24.10.3 Фразы безопасности при обращении с химикатами (S-fraasid – Safety Phrases) S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7 S8 S9 S 12 S 13 S 14 S 15 S 16 S 17 S 18 S 20 S 21 S 22 S 23 S 24 S 25 S 26 S 27 S 28 S 29 S 30 S 33 S 35 S 36 S 37 Хранить запертым на замок Хранить в недоступном для детей месте Хранить в прохладном помещении Хранить вдали от жилых помещений Хранить в жидкости (жидкость назначает производитель) Хранить в инертном газе (инертный газ назначает производитель) Хранить контейнер плотно закрытым Хранить контейнер сухим Хранить контейнер в хорошо проветриваемом помещении Не хранить контейнер закрытым Хранить вдали от продуктов питания и корма для скота Хранить вдали (несовместимые вещества определяет производитель) Хранить вдали от источников тепла Хранить вдали от горючего источника. Не курить! Хранить вдали от горючих материалов С контейнером обращаться осторожно При использовании не есть и не пить При использовании не курить Пыль не вдыхать Не вдыхать газ/пар/аэрозоль Избегать попадания вещества на кожу Избегать попадания вещества в глаза При попадании вещества в глаза сразу промыть большим количеством воды и обратиться к врачу Сразу снять всю испачканную одежду При попадании на кожу сразу смыть большим количеством воды Не выливать в канализацию Запрещено добавлять к веществу воду Принять меры против статического электричества При ликвидации вещества и его контейнера следить за мерами предосторожности Носить защитную одежду Носить защитные рукавицы S 38 S 39 S 40 S 41 S 42 S 43 S 44 S 45 S 46 S 47 S 48 S 49 S 50 S 51 S 52 S 53 S 54 S 55 S 56 S 57 S 58 S 59 S 60 S 61 S 62 В случае недостаточной вентиляции носить респиратор Применять защиту глаз/защиту лица Испачканный данным веществом пол или другое чистить веществом, которое рекомендовано производителем При пожаре и/или взрыве избегать вдыхания дыма При выделении дыма/аэрозоля носить респиратор При пожаре использовать… (средство пожаротушения) При плохом самочувствии обратись к врачу (если есть возможность, покажи обозначение химиката) При несчастном случае или плохом самочувствии сразу обращайся к врачу При проглатывании сразу обращайся к врачу и покажи контейнер и обозначение Поддерживай температуру не выше … (определяет производитель) градусов При влажности хранить вместе с … (веществом, которое определяет производитель) Хранить только в оригинальном контейнере Не смешивать с …(веществом, которое определяет изготовитель) Использовать только в хорошо проветриваемых помещениях Не рекомендуется для внутренних работ и для покрытия больших поверхностей Избегать хранения в открытом виде, перед применением сообщить об опасности Перед отправлением в очистные сооружения получить разрешение в местном предприятии по надзору Перед отправлением в канализацию или водоем обработать, используя лучшие доступные процедуры Не сливать в канализацию или природную среду, а доставить на место сбора, предусмотренное только для таких опасных отходов Использовать только современные контейнеры, чтобы избежать загрязнения природной среды Ликвидировать, как опасные отходы Для получения необходимой информации обращаться к изготовителю/посреднику Этот материал и контейнер следует ликвидировать, как опасные отходы Избегать попадания в природную среду. Следовать инструкциям, например, требованиям карты безопасности Обязательно обратиться к врачу S-комбинации S 1/2 Хранить в закрытом виде и в недоступном для детей месте S 3/7 Контейнер хранить в закрытом виде в прохладном месте S 3/9 Хранить в прохладном и хорошо проветриваемом помещении S 3/9 Хранить в закрытом виде в прохладном и хорошо проветриваемом помещении S 3/9/14 Хранить в прохладном хорошо проветриваемом помещении вдали от … (материалов, установленных изготовителем) S 3/9/14/49 Хранить только в оригинальной упаковке в прохладном хорошо проветриваемом помещении вдали от … (несовместимых материалов, определенных изготовителем) S 3/14 Хранить в прохладном помещении и вдали от … (несовместимых материалов, определенных изготовлением) S 7/8 Хранить контейнер плотно закрытым и в сухом помещении S 7/9 Хранить контейнер плотно закрытым и в хорошо проветриваемом помещении S 20/21 При использовании не есть и не пить, а также не курить S 24/25 Избегать попадания на кожу и в глаза S 36/37 Носить защитную одежду и защитные рукавицы S 36/39 Носить защитную одежду и защитные средства глаз/лица S 37/39 Носить защитные рукавицы и защитные средства глаз/лица S 36/37/39 Носить защитную одежду, защитные рукавицы и защитные средства глаз/лица S 47/49 Хранить только в оригинальной упаковке при температуре, которую назначил изготовитель Избегать опорожнения контейнера в канализацию, использовать только для этого предусмотренные места сбора опасных отходов (RTL 1998, 372/373, 1610) S 29/56 24.10.4 Обозначение химикатов и карта безопасности Упаковки всех химикатов должны быть обозначены (чертеж 24), а также упаковки и контейнеры опасных веществ. Обозначение должно обращать внимание на опасности, связанные с использованием химиката. У чистых веществ имеются международные карты безопасности, которые содержат действующую базовую информацию. В странах ЕС обозначение должно содержать - название производителя, - название поставщика, адрес и номер телефона, - химический символ вещества, - символ опасности, - фразы риска, - фразы безопасности, - количество вещества, которое можно хранить в пакете или контейнере. Обозначение должно быть на национальном языке. В общем случае достаточно максимально 4 R- и 4 S-фраз для описания риска и формулирования требований безопасности. Если вещество известно под несколькими названиями, то в обозначении достаточно также четырех химических названий. В некоторых случаях, когда имеет дело с канцерогенными веществами, названий требуется больше. ОБОЗНAЧЕНИЕ Обозначение – это первый источник информации о химикате для пользователя Символ опасности + значение Наименование изделия Опасность МЕТАНОЛ Очень огнеопасный Ядовит при вдыхании и проглатывании Очень огнеопасный Ядовитый Хранить в недоступном для детей месте Храни контейнер плотно закрытым Храни вдали от огня Избегай попадания на кожу При несчастном случае или плохом самочувствии немедленно обращайся к врачу (покажи этикетку) Название производителя или поставщика, адрес и номер телефона Чертеж 24. Обозначение химиката на упаковке Карта безопасности химиката (dir 91/155 ЕЕС) Обозначение на контейнере или упаковке нередко является неполным. Поэтому нужна более детальная информация, которую нужно отыскать на карте безопасности химиката. Находящаяся на карте безопасности информация нужна работающему с химикатом для того, чтобы следовать требованиям безопасности и избегать или уменьшить риск для здоровья работника. В карте безопасности химиката имеется 16 подразделений 1. Идентификация: название вещества или готового изделия, изготовитель, поставщик, название импортера, адрес, номер телефона. 2. Состав: информация о составных частях. 3. Идентификация опасностей. 4. Первая медицинская помощь. 5. Меры по предотвращению пожарной опасности. 6. Меры по недопущению несчастных случаев. 7. Требования по использованию и хранению. 8. Оценка влияния в рабочей среде, предельная норма, тип индивидуального средства защиты. 9. Физические и химические свойства. 10. Стойкость и реактивность вещества. 11. Токсикологическая информация. 12. Экологическая информация. 13. Требования к обработке отходов. 14. Информация по транспортировке, в том числе место передвижения – по шоссе, по железной дороге, по морю, по воздуху. 15. Законодательство, требования по обозначению и упаковке. 16. Прочая информация. Таблица 20 Карта безопасности Бензола БЕНЗОЛ CAS# 71-43-2 UN # 1114 EC # 601-020-00-8 ICSC 0015 Циклогексатриен Бензол Молекулярный вес 78,1 С6H6 ОПАСНОСТИ ОСТРЫЕ ПРИЗНАКИ БЕЗОПАСНОСТЬ ПОЖАРООПАСН ОСТЬ Очень огнеопасен ВЗРЫВООПАНСО СТЬ Смесь газа и воздуха взрывоопасна Избегать пламени, искр. Не курить Закрытая система, вентиляция, взрывобезопасное электрооборудование СОПРИКОСНОВЕНИЕ ИЗБЕГАЙ ВСЯКИХ СОПРИКОСНОВЕ- ПЕРВАЯ МЕДПОМОЩЬ/ ПОЖАРОТУШЕНИЕ Порошки, пены, углекислый газ При пожаре держать емкости и др.холодными при помощи распыления воды С вдыхаемым воздухом Головокружение, сонливость, головная боль, тошнота, затруднение дыхания МОЖЕТ АБСОРБИРОВАТЬ! Держи кожу сухой! Через кожу Через глаза Через пищеварительный тракт Боли в животе, боль в горле, рвота НИЙ Вентиляция, местная вытяжка, респиратор Свежий воздух, чистота. При необходимости врачебная помощь Защитная одежда, защитные рукавицы Сними загрязненную одежду, вымойся водой, помощь врача Защита или защита глаз вместе с защитой носа Прополоскать большим количеством воды (удалить линзы), врачебная помощь Прополоскать рот. НЕ вызывать рвоту, врачебная помощь Не есть, не пить и не курить в рабочем помещении УСТРАНЕНИЕ СКЛАДИРОВАНИЕ ПРОЛИВШЕЙСЯ ЖИДКОСТИ Собери всю растекшуюся Огнестойкое. Отдельно от жидкость в контейнер. продуктов питания, Абсорбируй остаток песком окислителей и галогенов или инертным абсорбентом и отнеси в безопасное место. Защитная одежда, респиратор УПАКОВКА И ОБОЗНАЧЕНИЕ Не транспортировать вместе с продуктами питания F T R: 45-11-48/23/24/25 S: 53-45 Е Класс опасности 3 Группа упаковки II ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ИНФОРМАЦИЯ ФИЗИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ С У Щ Е С Т В Е Н Н Ы Е Д А Н БЕСЦВЕТНАЯ ЖИДКОСТЬ С ХАРАКТЕРНЫМ ЗАПАХОМ ФИЗИЧЕСКИЕ ОПАСНОСТИ Пар тяжелее воздуха Может скапливаться около поверхности земли, воспламеняющийся ХИМИЧЕСКИЕ ОПАСНОСТИ Остро реагирует с окислителями и галогенами, может взорваться и вызвать пожар Вещество может абсорбировать в организм через легкие и кожу ОПАСНОСТЬ ИНГАЛЯЦИИ Вредная концентрация в воздухе достигается довольно быстро при 20 0 С, при распылении быстрее КРАТКОВРЕМЕННОЕ СОПРИКОСНОВЕНИЕ Вещество раздражает кожу и слизистые оболочки. При проглатывании аспирирует жидкость в легких, вызывая воспаление. Влияет на центральную нервную систему. Соприкосновение при более высоких концентрациях, чем ПК может вызвать Н Ы Е потерю сознания. Предельная норма в воздухе (PN):0,5 ppm ПУТИ СОПРИКОСНОВЕНИЯ Физические свойства Точка кипения 80 0С Точка плавления 6 0С Плотность (вода = 1) 0,9 Растворимость в воде g/100ml 25 0C 10 Давление пара кРа 20 0C (воздух = 1) 1,2 ВЛИЯНИЕ ДЛИТЕЛЬНОГО И ПОВТОРНОГО СОПРИКОСНОВЕНИЯ Удаляет с кожи жир. Вещество может влиять на кроветворные органы, печень и иммунную систему, канцерогенное. Температура вспышки -11 0С Температура самовоспламенения приблизительно 500 0С Границы взрывания, % объема в воздухе 1,2-8,0 Частичный коэффициент log Pow 2,13 (октанол/вода) Опасность окружающей среды ЗАМЕЧАНИЯ Алкогольные напитки увеличивают вредное влияние. В зависимости от степени соприкосновения периодический медицинский осмотр необходим. Решение по запаху, когда предельная норма превышена, является недостаточным. Карта опасности транспорта ТЕС ®-7 Код NFPA H 2; F 3; R 0 ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ICSC : 0015 ИНФОРМАЦИЯ БЕНЗОЛ Канцерогены внешней среды В случае чрезмерного количества азотных удобрений попавший в землю азот скапливается в растениях – из нитратов образуются нитриты (токсические, могут вызывать рак 30 лет спустя). Все растения неодинаково накапливают нитраты. Из овощей накапливают в себе нитраты больше всего ранние, выращиваемые в теплицах листовые растения (салат, огурец), в открытом грунте также свекла. Для разрешения этой проблемы следует увеличить количество фосфорных удобрений, чтобы достичь равновесия между азотными и фосфорными удобрениями. Канцерогенные вещества могут попасть в рыбу, если водоемы загрязнены, например, химикатами, также животные могут есть на пастбище траву, на которую выпали загрязнения окружающей среды. Нитраты остаются в рыбах, в них содержание нитратов всегда выше, чем в окружающей воде. Из сланцевых продуктов бензопирен попадает в загрязненных водоемах в рыбу, вызывая опухоли мышц. Нитраты также могут быть специально введены в продукты питания, например, против ботулизма колбасы. Также и копченые продукты содержат нитраты. 24.11 Растворители Соприкосновение с растворителями и другими органическими жидкостями является одним из самых распространенных химических факторов риска на рабочем месте, так как органические жидкости используются в промышленности в очень большом количестве. Растворители входят в состав красок, клеев и лаков; они используются в качестве сырья, растворителя, разбавителя и для мытья в резиновой и пластмассовой промышленности; в графической промышленности как растворитель, а также как моющее и чистящее средство; как экстрагирующее вещество при производстве пищевых продуктов и медикаментов; в прачечных при сухой чистке одежды; при очистке металлов, например, от жирного загрязнения; в химических лабораториях; как вещество для создания давления в аэрозольных изделиях. Разделение растворителей: алифатические углеводороды (н-пентан, н-гексан, н-гептан, н-октан, н-нонан, н-декан), ароматические углеводороды (бензол, толуэн, ксилен, стирен), циклические (циклогексан, скипидар), галогенизированные алифатические углеводороды (хлор-метан, хлорэтан, дихлорометан, тетрахлорметан), спирты (метанол, этанол, пропанол, бутанол), кетоны (ацетон), эфиры (целлосольв), сложные эфиры (этилацетат, бутилацетат), дисульфид углерода. Большинство органических растворителей являются воспламеняющимися. Часто легко улетучиваются и крайне огнеопасны. Поэтому с ними нужно всегда обращаться осторожно. Пары большинства растворителей тяжелее воздуха. Они могут скапливаться вблизи поверхности пола и загораться под влиянием источника горения (искра при сварке или разряд статического электричества). Пары могут взорваться, когда люди курят, также могут скапливаться в закрытом помещении и оставаться там длительное время, представляя угрозу для здоровья и собственности. Растворители попадают в организм через дыхательные пути, их проглатывают и они проникают через кожу. Влияние зависит от следующих факторов: * Насколько легко испаряется растворитель при окружающей температуре? * Каковы характерные свойства растворителя, растворяется ли он в воде или он растворяет жиры? * Какова концентрация растворителя в воздухе рабочего помещения? * Имеем мы дело с физически легкой или тяжелой работой? * Как долго длится соприкосновение? Пары растворителей влияют на здоровье человека по-разному. Некоторые оказывают наркотическое воздействие, некоторые вызывают усталость, головокружение. Большие количества могут оказаться смертельными. Соприкосновения с большими количествами растворителей могут снижать время реакции и затормаживать мышление. Это увеличивает риск несчастного случая как на работе, так и, например, на пути с работы домой. Растворители раздражают глаза и дыхательные органы. Растворители, которые используются для очистки и обезжиривания металлов, удаляют жир также и с кожи человека. Это главная причина дерматитов и других заболеваний кожи, вызываемых растворителями. Растворители могут причинить вред печени, почкам, сердцу, костному мозгу и нервной системе. Растворители, которые особенно опасны (бензол, дисульфид углерода и терахлорметан), следует заменить менее опасными. Растворители выходят из организма с мочой, потом и выдыхаемым воздухом. Бензол Бензол – это бесцветная огнеопасная жидкость с приятным запахом. Его используют в качестве растворителя во многих отраслях промышленности, в таких как резиновая и обувная промышленность, при производстве некоторых важных веществ, как стирен, фенол и циклогексан. Используются также для удаления детергенов, пестицидов, растворителей и красок. Бензол находится в жидких видах топлива, в бензине до 5%. Порог концентрации в воздухе рабочего помещения в течение 8-часового рабочего дня (как рекомендуется во многих странах) составляет 10 ppm (32 mg/m3). Порог концентрации запаха – 12 ppm. При появлении запаха следует быть осторожным. Когда работаешь с бензолом, и запах не чувствуется, то это еще не означает безопасности. Влияние на здоровье Бензол попадает в организм через дыхательные пути и проникает также через кожу. Бензол, который попал на кожу, может вызвать усталость, головокружение, потерю аппетита и боль в животе, раздражает также нос и горло. Повторное отравление повреждает костный мозг, который является органом кроветворения, и вызывает малокровие, что может закончиться смертью. Бензол – это вещество, вызывающее рак, или канцероген. Имеются достоверные подтверждения тому, что бензол способствует возникновению лейкемии у тех, кто работал с ядом длительное время. Бензин-растворитель часто используют заменителем бензола и других опасных растворителей. Автобензин никогда не следовало бы использовать в качестве растворителя, так как он может содержать бензол, тетраэтиловый свинец, свинец и другие опасные вещества. Защитные мероприятия Самое эффективное мероприятие для уменьшения опасности – это герметизация процессов. Противогаз защищает от бензола: тип фильтра А (органические растворители, температура кипения которых >65 0С). Пары бензола тяжелее воздуха и поэтому движутся вблизи поверхности пола к источнику горения. Курить и пользоваться открытым огнем запрещается в местах, где обращаются с бензолом. Бензол следует хранить в плотно закрытой посуде, в прохладном помещении с хорошей вентиляцией. Бензол опасно реагирует с окислителями, такими как перманганат, нитраты, пероксиды, хлориды и т.д. В таблице 21 приведены R- и S-фразы некоторых растворителей. Таблица 21 Ядовитость растворителей и мероприятия по безопасности Наименование растворителя Ацетон н-бутилацетат Этанол Ксилен Метанол 2-бутанон Толуэн Тетрахлороэтан Тетрахлороэтен Тетрахлорометан Символ 67-64-1 123-86-4 64-17-5 1330-20-7 64-56-1 78-93-3 198-88-3 79-34-3 127-18-4 56-23-5 F Трихлороэтан 71-55-6 Xn, N 11 10 11 10-20/21-38 11-23/25 11-36/37 11-20 26/27 40 23/24/25-4048/23-59 20-59 Трихолроэтен 79-01-6 Xn 40 CAS-номер F Xn F, T F, Xi F, Xn Т+ Xn T, N Фразы риска Фразы безопасности (2-)9-16-23-33 (2) (2-)7-16 (2-)25*C (1/2-)7-16-24-45 (2-)9-16-25-33 (2-)16-25-29-33 (1/2-)38-45 (2-)23-36/37 (1/2-)23-36/3745-59-61 (2-)24/25-59-61 *F (2-)23-36/37 24.12 Металлы и соединения металлов Имеется приблизительно 35 металлов, которые часто используются в производстве, и которые опасны для здоровья человека. Две трети из них приносят вред здоровью, если не выполнять требований безопасности. Некоторые металлы в маленьких количествах не ядовиты, и даже могут иметь оздоровительное действие. Некоторые же металлы даже в маленьких количествах вызывают как острые, так и хронические отравления. Повреждения могут появиться в нервной системе, кровообращении, печени и почках. Длительное соприкосновение с определенными соединениями металлов вызывают рак, появляются аллергические реакции. Ртуть, свинец, кадмий, хром, марганец, мышьяк, сурьма, цинк, медь, кобальт, ванадий и бериллий используются в промышленности, и все эти металлы вредны для здоровья. Обычно возникают острые отравления при наличии в воздухе рабочего помещения металлической пыли, паров или тумана. Имеются металлы, которые проникают в организм и через кожу. Мышьяк находится в земной коре, морской воде, морской рыбе и в незначительной мере во фруктах, овощах, спирте, табаке. Опасность поражения возникает при следующих работах: производство и использование средств от насекомых, стекольная промышленность (молочное стекло), работы с эмалевыми покрытиями, производство медикаментов, производство красителей, дубление кож, производство мышьяка и его соединений. Мышьяк впитывается через дыхательные пути, пищеварительный тракт и прикрепляется к красным кровяным шарикам. Отделяясь от органов, мышьяк соединяется с важными энзимами обмена веществ, нанося вред тканевой жидкости. Мышьяк это накапливающийся яд. При постоянном влиянии его удаление вместе с уриной вначале прибавляется, а через десять дней выделение прекращается и начинается накопление мышьяка в коже, волосах и костях, где он сохраняется годами. Острое отравление возможно через пищеварительный тракт. Боли в животе, в тяжелых случаях через 12-48 часов наступает смерть. Соединения мышьяка (AsH3) могут попасть в дыхательные пути также и при обработке металлов, содержащих мышьяк. При хроническом отравлении мышьяком возникают экзема и пигментация кожи на ступнях. Мышьяк добавляет опасность заболевания раком кожи и легких. Бериллий используется при изготовлении флуоресцентных светильников, в атомных реакторах, в электротехнической промышленности. Бериллий вызывает повреждения легких: при остром отравлении – воспаление легких, при хроническом – тяжело повреждает легкие. Считается, что вызывает также и рак. Ртуть используется в измерительных приборах, лампах, она является катализатором, ее соединения входят в состав медикаментов, защитных средств и грунтовых красок. В лабораториях малой кубатуры вытекшая из приборов ртуть опасна. Организм абсорбирует вдыхаемые пары ртути, ртуть проникает также и через кожу. Возможно как острое (случается редко), так и хроническое отравление. Ртуть препятствует деятельности энзимов в тканях. Накапливается в почках и мозге. Ртуть повреждает нервную систем, пищеварительный тракт. Симптомы отравления это кровоточащая слизистая оболочка рта, металлический вкус во рту, дрожание пальцев, глаз, губ или (и) языка. Возникает также расстройство психики: возбудимость, бессонница, ухудшается память. Из органических соединений ртути самыми опасными являются метиловая и этиловая ртуть, которые всасываются в органы и быстро распространяются в организме. Используется для протравливания зерна и в бумажной промышленности. Соединения ртути, используемые при протравливании зерна, стали причиной групповых отравлений. В природе ртуть превращается в металлорганическое соединение, метиловую ртуть, которая аккумулируется, например, в рыбах и по цепи питания доходит до человека. Это вещество оказывает влияние и на плод. При отравлении акриловыми соединениями ртути первым признаком болезни является нарушение чувствительности пальцев и в окружении рта. Речь становится сбивчивой, зрение и слух слабеют. Кадмий используется как противокоррозийное вещество, особенно с железом и сталью, для понижения температуры плавления припойных металлов, при изготовлении подшипников скольжения. Соединения кадмия используются в эмалевых красках и в керамической промышленности, при изготовлении необходимых ферментов для окраски полимеров и кожи, как защитное средство. Риск отравления кадмием появляется при сварке или при термической резке покрытых кадмием металлов или металлических поверхностей, окрашенных кадмиевой краской. Также при нагревании Zn-, Pb- и Cu-чугуна, где кадмий является присадкой. Кадмий попадает в организм через дыхательные пути и пищеварительный тракт. В органах взрослого человека находится приблизительно 30 mg кадмия, половина этого в почках и печени. Кадмий накапливается в течение жизни. Острое отравление может сопровождаться отеком легких. Хроническое отравление проявляется повреждением почек, функция почек уменьшается. Кадмий и его соединения загрязняют окружающую среду и воду. Во многих странах использование кадмия запрещено или сильно ограничено. Никель используется при производстве нержавеющей стали, в электронной, пластмассовой и резиновой промышленности. Аллергия на никель общеизвестна (шейные украшения, цепочки), Ni может вызвать кожную экзему. Некоторые соединения никеля канцерогенные. Хром широко используется при производстве нержавеющей стали, при электрическом покрытии металлов, при дублении кожи, в фото- и текстильной промышленности и в малых количествах при изготовлении цемента. Много использует хрома стальная промышленность. Соединения хрома разъедают кожу и слизистые оболочки (язвы), раздражают кожу и органы дыхания (легочная астма), вызывают рак. VI-валентные соединения хрома более опасны, так как они лучше растворяются в тканевой жидкости, чем III-валентные соединения хрома. III-валентный хром неканцерогенен, а VIвалентный является канцерогеном. Металлический хром не ядовит. Марганец используется в сталеплавильной промышленности, в керамической и стекольной промышленности как краситель. Марганец вызывает повреждения легких: химическая легочная лихорадка, при которой выделяется мокрота, содержащая кровь, также болезнь сопровождается головной болью, усталостью и раздражительностью. Свинец используется в большом количестве при изготовлении аккумуляторов. В свинцовом аккумуляторе электроды из свинца. Сплав олова и свинца – это припой. Свинец используется при отливке подшипников и печатных букв. Соединения свинца (Pb3O4) добавляются также в хрусталь и масляные краски. Свинец накапливается в организме. Металлический свинец хорошо защищает от различных видов радиоактивного излучения, этим свойством обладает и стекло, которое содержит PbO. Все соединения свинца ядовиты, также как этилированный бензин, в который добавляется тетраэтиловый свинец (C2H5)4Pb. Очень ядовиты соединения свинца, осевшие от выхлопных газов автомобилей на дорожном покрытии и на обочине дороги. У выросших рядом с автомагистралями овощей, фруктов и ягод содержание свинца может быть настолько высоким, что при употреблении их в пищу можно получить тяжелое отравление свинцом. Если животных пасут около дорог, то соединения свинца попадают также в организм животных. От находящихся в коровьем молоке соединений свинца также получают отравление. В человеческом организме свинец накапливается главным образом в печени и в костной ткани (заменяет кальций) и вызывает * поражение крови (соединяется с красными кровяными шариками), * воспаления печени, * воспаления нервов, * ослабление зрения, * торможение умственного развития детей, Предельная норма для свинцовой пыли 0,1 mg/m3 и для тетраэтилового свинца 0,05 mg/m3. 24.13 Транспортировка и хранение химикатов Промышленное производство связано с передвижением сырья и готовой продукции, с транспортом. Авария на транспорте может привести к катастрофическим результатам. Для защиты общества и окружающей среды создан целый ряд законов и составлены рекомендации. Но они не будут действенны, если производители, транспортники и инспекторы не только недостаточно внимательны, но и не следуют существующим нормативным документам, чтобы избежать напрасных рисков. У организатора должна быть информация о рисках по всей транспортной цепи. Опасными веществами являются взрывчатые, огнеопасные, ядовитые, радиоактивные, едкие или каким либо другим образом вредные вещества для человека, животных или для окружающей среды. Статистика ООН показывает, что 50% транспортируемых товаров являются ядовитыми (Chemical Safety, 1993). Нефтепродукты, транспортируемые танкерами, образуют большую часть всех транспортируемых товаров, но также важны шоссейные и железнодорожные перевозки. Например, 85% хлора (Cl2), который является очень опасным химикатом, транспортируется по железной дороге. Постоянно в пути в большом количестве соляная кислота, серная кислота, сернистый ангидрид, азотная кислота, фенол и метанол. Маленькие утечки (ручейки) сливаются в реку Каждый день в окружающую среду попадают в маленьких количествах масло, бензин, аккумуляторная кислота и холодильный агент. Маленькие, но частые остатки и попавшие в окружающую среду вещества с судов, из домашнего хозяйства, от автомобилей или из сельского хозяйства увеличивают загрязняющую нагрузку окружающей среды. Например, 1 литр масла может испортить 100000 литров питьевой воды. Жидкость, вытекшая из гидравлической системы грузового автомобиля, может загрязнить окружающую среду. 24.13.1 Классы опасных перевозок 1. Взрывчатые вещества 1.1. Вещества массового поражения 1.2. Взрывчатые вещества осколочного действия (без опасности массового поражения) 1.3. Огнеопасные вещества, которые взрывоопасны и обладают осколочным действием (без опасности массового поражения) Взрывчатые вещества, которые не сопровождаются особенной опасностью. Особенно нестойкие взрывоопасные вещества. 2. Газы Горючие газы Негорючие, неядовитые, не едкие газы Ядовитые газы Едкие газы 2. Горючие жидкости 3. Горючие твердые вещества Горючие твердые вещества Самовозгорающиеся твердые вещества Вещества, которые при соприкосновении с водой, выделяют горючие газы 4. Оксидирующие вещества и органические пероксиды Оксидирующие вещества Органические пероксиды 5. Ядовитые и инфекционно-опасные вещества Ядовитые вещества Инфекционно-опасные вещества 6. Радиоактивные вещества 7. Едкие вещества 8. Другие опасные вещества и материалы Вещества, при транспортировке которых следует применять меры предосторожности (эти вещества не входят в ранее перечисленные классы) Вещества, опасные для окружающей среды Опасные отходы По степени опасности упаковки вещества, относящиеся к классам 3, 4, 5.1, 6.1, 8 и 9 разделены на три группы: особо опасные I группа упаковки опасные II группа упаковки мало опасные III группа упаковки 24.13.2 Знаки опасности транспортных средств В соответствии с «Европейским договором об автомобильных международных перевозках опасных грузов (ADR)», «Договором о железнодорожных международных перевозках опасных грузов (RID)», «Договором о международных грузовых перевозках (SMGS)» и с «Европейским договором о международных перевозках опасных грузов по внутренним водам (ADN)» опасными грузами считаются вещества и предметы, которые из-за взрывоопасности, пожаоропасности или опасности излучения, из-за ядовитости, едкости или из-за других свойств могут нанести в процессе перевозки вред здоровью человека, имуществу или окружающей среде. Следующая система идентификации используется на европейском автогужевом транспорте (ADR). Автомобили, перевозящие опасные грузы, должны быть обозначены * опознавательным знаком опасного груза * обозначение вида опасности Опознавательный знак опасного груза состоит из двух рядов цифр, например 33 оранжевый 1088 Фон знака оранжевого цвета. Края и номера черные. Верхний номер (опознавательный знак опасности) показывает опасность и нижний – номер ООН (UN), который дан веществу в рекомендациях ООН по транспортировке опасных веществ (UN Recommendations, 1993) Опознавательный номер опасности состоит из двух или трех цифр, которые показывают следующие опасности: 2 выделение газа под действием давления или химической реакции, 3 воспламеняемость жидкостей или газов или самонагревающаяся жидкость, 4 воспламеняемость твердых веществ или самонагревающееся твердое вещество, 5 окисляющее действие, 6 ядовитость или опасность инфекции, 7 радиоактивность, 8 едкость, 9 опасность самопроизвольной острой реакции, Х опасность возникает при реагировании с водой. Двукратное или трехкратное использование какой либо цифры показывает величину опасности. Если опасность можно выразить одной цифрой, то за этой цифрой ставится 0 (ноль). Х ставится перед опознавательным номером. Ряды комбинаций цифр имеют условные значения: 22 сжиженный газ, 223 сжиженный горючий газ, Х 423 горючее твердое вещество, которое при реагировании с водой образует горючий газ. Комбинации цифр имеют следующие значения: 20 инертный газ 22 сжиженный газ 223 сжиженный горючий газ 225 сжиженный окисляющийся газ 23 горючий газ 236 горючий газ, ядовитый 239 горючий газ, который может самопроизвольно реагировать 25 окисляющийся газ 26 ядовитый газ 265 ядовитый газ, окисляющийся 266 особо ядовитый газ 267 ядовитый газ, едкий 286 едкий газ, ядовитый 30 323 Х 323 33 333 Х 333 336 338 Х 338 339 36 362 Х 362 38 382 Х382 39 40 423 Х 423 44 446 46 462 47 482 50 539 55 556 558 559 560 568 58 59 60 63 638 639 66 663 68 69 70 72 723 73 74 75 горючая или самонагревающаяся жидкость горючая жидкость, которая реагирует с водой, выделяя горючие газы горючая жидкость, которая опасно реагирует с водой, выделяя горючие газы легковоспламеняющаяся жидкость (температура вспышки ниже 23 0С) самовоспламеняющиеся жидкости самовоспламеняющаяся жидкость, которая опасно реагирует с водой легковоспламеняющаяся жидкость, ядовитая легковоспламеняющаяся жидкость, едкая легковоспламеняющаяся жидкость, едкая, которая опасно реагирует с водой легковоспламеняющаяся жидкость, которая может вызвать самопроизвольную реакцию самонагревающаяся жидкость, ядовитая горючая жидкость, ядовитая горючая жидкость, ядовитая, опасно реагирует с водой, выделяя горючие газы самонагревающаяся жидкость, едкая горючая жидкость, едкая, которая реагирует с водой, выделяя горючие газы горючая жидкость, едкая, которая опасно реагирует с водой, выделяя горючие газы горючая жидкость, которая может самопроизвольно реагировать горючее, самонагревающееся твердое вещество твердое вещество, которое реагирует, выделяя горючие газы горючее твердое вещество, которое опасно реагирует с водой, выделяя горючие газы горючее твердое вещество, в расплавленном состоянии при повышенной температуре горючее твердое вещество, ядовитое, в расплавленном состоянии при повышенной температуре горючее или самонагревающееся твердое вещество, ядовитое твердое вещество, которое реагирует с водой, выделяя горючие газы горючее или самонагревающееся твердое вещество, едкое едкое твердое вещество, которое реагирует с водой, выделяя горючие газы окисляющееся вещество горючий органический пероксид сильно окисляющееся вещество сильно окисляющееся вещество, ядовитое сильно окисляющееся вещество, едкое сильно окисляющееся вещество, которое может самопроизвольно реагировать окисляющееся вещество, ядовитое окисляющееся вещество, ядовитое, едкое окисляющееся вещество, едкое окисляющееся вещество, которое может самопроизвольно реагировать ядовитое или вредное вещество ядовитое или вредное вещество, горючее (температура вспышки в промежутке 23 0-61 0С (включительно)) ядовитое или вредное вещество, горючее (температура вспышки 23 0-61 0С (включительно)), едкое ядовитое вещество, горючее (температура вспышки 23 0-61 0С (включительно)), которое может самопроизвольно реагировать очень ядовитое вещество очень ядовитое вещество (температура вспышки не выше 61 0С) ядовитое или вредное вещество, едкое ядовитое или вредное вещество, которое может самопроизвольно реагировать радиоактивное вещество радиоактивный газ радиоактивный газ, горючий радиоактивная жидкость, горючая (температура вспышки не выше 61 0С) радиоактивное твердое вещество, горючее радиоактивное вещество, окисляющееся 76 радиоактивное вещество, ядовитое 78 радиоактивное вещество, едкое 80 едкое или мало едкое вещество Х 80 едкое или мало едкое вещество, которое опасно реагирует с водой 83 едкое или мало едкое вещество, горючее (температура вспышки 230-610С (включительно)) Х 83 едкое или мало едкое вещество, горючее (температура вспышки 230-610С (включительно)), которое опасно реагирует с водой 839 едкое или мало едкое вещество, горючее (температура вспышки 230-610С (включительно)), которое может самопроизвольно реагировать Х 839 едкое или мало едкое вещество, горючее (температура вспышки 230-610С (включительно)), взрывоопасное и которое опасно реагирует с водой 85 едкое или мало едкое вещество, окисляющееся 856 едкое или мало едкое вещество, окисляющееся и ядовитое 86 едкое или мало едкое вещество, ядовитое 88 очень едкое вещество Х 88 очень едкое вещество, которое опасно реагирует с водой 883 очень едкое вещество, горючее (температура вспышки 230-610С (включительно)) 885 очень едкое вещество, оксидирующееся 886 очень едкое вещество, ядовитое Х 886 очень едкое вещество, ядовитое, опасно реагирует с водой 89 едкое или мало едкое вещество, которое может самопроизвольно реагировать 90 прочие опасные вещества Постановление министра экономики и коммуникаций «Требования к транспортным средствам» (RTL 2003, 47, 688) устанавливает требования к зарегистрированным в Эстонии транспортным средствам и к транспортным средствам иностранных государств, посещающих Эстонию, при перевозке ими опасных грузов. В отношении погрузочных и разгрузочных работ химикатов действует Постановление того же министерства «Требования к местам хранения химикатов, к местам погрузки и разгрузки, к местам перевалки, а также к другим строениям, необходимым для обращения с химикатами в гавани, автотерминале, на железнодорожной станции и в аэропорту». Основные правила, которое действуют при транспортировке опасных грузов Перед погрузкой прочитай транспортные документы, чтобы организовать работы и чтобы узнать, что делать при несчастном случае и при утечке (при нарушении целостности упаковки) Не оставляй без надзора транспортное средство с опасным грузом При погрузке или разгрузке опасных грузов в публичном месте требуется присутствие на месте органа надзора (полиция, таможня) Не рекомендуется брать с собой пассажиров Не курить во время погрузочных работ или поблизости от груза, который ожидает разгрузки, а также внутри транспортного средства Никогда не пользуйся открытым огнем вблизи опасных или неизвестных грузов Выключи моторы, если они и не нужны при погрузке (накачивание, объем) Проследи, чтобы груз, названия и количество были бы те же, что указаны в сопроводительных документах Проследи, чтобы опасные грузы не соприкасались с пищевыми продуктами Проследи, чтобы обозначения были закреплены на грузе и на транспортном средстве Отдели опасный груз от неопасного, и размести их как следует (сделай эскиз их расположения на транспортном средстве) Проследи, чтобы опасный груз во время езды не двигался (хорошее закрепление на месте, шершавый пол) Следи, чтобы для безопасности погрузочных работ и транспортировки были в наличии необходимые устройства и оснащение (заземление, индивидуальные средства защиты) Нельзя перевозить груз в упаковке с нарушением ее целостности или в контейнере, в котором имеется течь Водители транспортного средства не имеют права открывать упаковку или контейнеры 24.14 Риск крупного несчастного случая С химикатами происходили большие промышленные катастрофы, в которых гибли люди, и причинялся огромный вред частной собственности и окружающей среде. Несчастья, которые приносят с собой большие разрушения и человеческие жертвы, могут начинаться следующим образом: * утечка огнеопасных соединений, смешивание этих соединений с воздухом, образование огнеопасного облака, следующий за этим пожар или взрыв; * утечка ядовитых соединений, образование парового облака, рассеивание облака. Возникшее облако воздействует в месте своего нахождения, а также и в окружающей местности. В случае огнеопасных соединений является опасным мгновенное возникновение большого количества летучих жидкостей или газов. Если облако воспламенилось, то результаты горения зависят от многих факторов: от скорости ветра, от величины облака, от того, как облако распространяется в воздухе. Область влияния ограничивается несколькими сотнями метров от центра возгорания. С гораздо более широким влиянием оказываются несчастные случаи, связанные с внезапным распылением большего количества ядовитого вещества. При благоприятных условиях такое облако может содержать ядовитые вещества летальной концентрации на расстоянии многих километров от места аварии. Величина повреждения зависит в таком случае от числа людей на пути движения облака и от поведения людей, а также от эффективности помощи, например, от эвакуации людей до того, как облако дойдет до населенной местности. Влияние может достичь находящихся по соседству заводов и катастрофу усугубляют в этом случае огнеопасные и ядовитые вещества, которые там используются. Происходит «эффект домино». Хлор и аммиак – это ядовитые химикаты, которые используются в таких больших количествах, что они могут вызывать большой несчастный случай. Имеются еще другие химикаты, которые используются мало, но которые требует аккуратного обращения из-за их ядовитости. Огнеопасными соединениями являются * газы, которые образуют с воздухом взрывоопасные смеси; * легковоспламеняющиеся жидкости, температура вспышки которых ниже чем 23 0С; * горючие жидкости, температуры вспышки которых 61 0С или ниже этого. Соединения, которые могут взорваться при поднесении к источнику зажигания или которые более чувствительны к ударам или трению, чем динитробензол. Риск крупного несчастного случая имеется в основном на следующих промышленных предприятиях: * нефтехимические заводы; * предприятия, производящие и использующие химикаты; * хранилища и терминалы ЖНБ (жидкость, нефть, бензин); * склады химикатов и распределительные центры; * большие склады удобрений; * заводы, где используются взрывчатые вещества; * работы, в которых используется хлор в больших количествах Хлор (Cl2) Несчастный случай на транспорте в Норвегии. В результате утечки из цистерны большое количество хлора попало в окружающую среду и загрязнило ее. Всего поместили в больницу 85 человек (в возрасте от 6 месяцев до 82 лет), из них трое умерли. 7…8 тонн паров хлора образовали облако длиной 10 км, которое накрыло собой всю долину. Свойства хлора Хлор – это зеленовато-желтый газ с острым запахом. Хлор тяжелее воздуха и образующееся облако рассеивается обычно по поверхности земли. Он может заполнить подвалы или туннели метро, как случилось в Нью-Йоркском несчастном случае, когда в больницу попали 208 человек. Хлор химически активен. При температуре окружающей среды сухой хлор непосредственно реагирует со многими материалами, включая металлы. Сухой хлор не реагирует со сталью и хлор хранят в стальных контейнерах в жидком состоянии под давлением. Если жидкий хлор испаряется при температуре кипения, то одна единица объема жидкости образует 457 единиц объема газа. Наличие воды в хлоре быстро приводит к коррозии меди и никеля. Хлор энергично реагирует с органическими соединениями, минеральными маслами и жирами. Смесь хлора и водорода взрывоопасна. При температуре окружающей среды в одном литре воды растворяется приблизительно 6,5 г хлора. Раствор кислотный, с коррозионными, окислительными, отбеливающими и дезинфицирующими свойствами. Водный раствор хлора следует хранить при температуре выше 9,6 0С во избежание образования твердого хлоргидрата, который закупоривает трубопроводы. Реакционная способность хлора ограничивает выбор материалов, соприкасающихся с хлором. Система, изготовленная из стали, должна быть сухой, прежде чем туда направят хлор. Удовлетворяющий конструкционный материал это титан при температуре ниже 100 0С. Титан выдерживает только влажный хлор. Из других материалов, которые при температуре окружающей среды пассивны как к сухому, так и к влажному хлору, можно назвать стекло и каменные изделия, фарфор и некоторые пластмассы. Если хлор находится в соединении, например, в случае хлорированных углеводородов, то в контакте с несовместимыми химикатами он может образовать опасные газы и пары. Предельная норма хлора в воздухе помещения (в Эстонии) составляет 0,5 ppm. Хлор раздражает дыхательные пути. При соприкосновении с хлором на уровне приблизительно 15 ppm раздражаются глаза и нос и особенно слизистая оболочка гортани и легких. Жидкий хлор вызывает холодные ожоги и оказывает коррозионное действие на ткани человека. Газ становится смертельным при концентрации 100-150 ppm, если время соприкосновения 5-10 минут. При выпускании жидкого хлора из сосуда объемом в одну тонну при полном давлении через открытый вентиль сосуд опорожняется за 10 минут, а цилиндр еще быстрее. Влияние на человека различных количеств содержания газообразного хлора в воздухе характеризует таблица 22. Таблица 22 Зависимость влияния газообразного хлора от его концентрации в воздухе Концентрация (ppm) 3…6 Время 10 10…20 1 минута 30 минут 100…150 5-10 минут 300…400 30 минут 1000 Несколько вздохов Эффект Вызывает чувство жжения, которое можно выдержать в течение 1 часа Кашель Опасное раздражение слизистых оболочек носа, горла, глаз Чувствительные люди могут умереть Предположительная средняя смертельная концентрация для здорового человека Смерть Газовые фильтры эффективны только при малых концентрациях хлора. При концентрациях ниже 0,1 процента объема можно использовать фильтр типа В. Если цвет хлорного газа виден, то его концентрация превысила порог концентрации (1 ppm). По стандартам ЕС хлор классифицируется как ядовитое вещество с символом Т вместе со следующими фразами риска и фразами безопасности: R23 – токсичен при вдыхании; R36/37/38 – раздражает глаза, дыхательные пути и кожу; S1/2 – хранить запертым на замок в недоступном для детей месте S7/9 – хранить контейнер плотно закрытым и в хорошо проветриваемом помещении; S45 – при несчастном случае или плохом самочувствии следует сразу обратиться к врачу (если есть возможность, показать обозначение) Где хлор применяется? Хлор используется во всем мире для очистки питьевой воды и для обработки загрязненной воды, при производстве бумаги и бумажной массы, а также при производстве красок, в текстильной и нефтяной промышленности. В качестве соединения хлор находится в лекарствах, антисептиках, инсектицидах, продуктах питания, красках, пластмассе и многих других изделиях. Транспортировка хлора Во время транспортировки хлора его идентификационный номер ООН 1017. Его местонахождение в классе 2.3 (токсичный газ), в подклассе опасности 6.1 (ядовитое соединение) и 8 (едкое соединение). На контейнерах и цистернах должны быть соответствующие символы и на транспортном средстве обозначение опасности. Для хлора в противогазах используются желтые фильтры. При обращении с большими количествами хлора из-за потенциальных опасностей имеются требования по безопасности, стандарты, ограничения, операционные коды и процедуры хранения. Аммиак (NH3) Идентификационный номер ООН 1005, класс 2.3 (токсичный газ), подкласс опасности 6.1 (ядовитое соединение). Аммиак это бесцветный газ с характерным острым запахом, ядовитый, вдвое легче воздуха. Аммиак огнеопасен. При -33 0С он сжижается. Аммиак хорошо растворяется в воде. В Эстонии аммиак производится в Кохтла-Ярве. Опасность аварии с аммиаком в Эстонии самая большая, так как аммиак используется в большом количестве в холодильных установках. Как ведут себя распыленные газы? Что следует делать, если попадете в аммиачное облако? Для аммиака в противогазах используются серые или красные фильтры. Аммиачные фильтры предусмотрены для работы с малыми количествами газа. Пол-литровый аммиачный фильтр выдерживает 10 часов. Опыт Швеции. При течи в автоцистерне или установке образуется газовое облако, которое медленно поднимается вверх. Рекомендуется накрыть автомобиль пленкой. Это уменьшает зону опасности на 100 метров. Если поверхность земли под влиянием аммиака замерзает, то аммиак больше не испаряется. Пар, который выходит из-под пленки побрызгать из струйного распылителя Фог-Фихтера тонкой струей воды. Этим уменьшим опасную зону на 50 метров. Когда температура падает до -33 0С, то течь прекращается. Теперь место течи закрывается. Когда место течи закрыто, то поверхность земли дегазируется абсолью или торфом. Абсоль эффективнее (абсорбирует и нейтрализует). При покрытии торфом легкое испарение продолжается. Под химически стойкой одеждой у дегазаторов должна быть одежда из негорючей ткани. Ремонтные рабочие должны под защитной одеждой носить утепленную одежду. Мужчин защищают струей воды. При отравлении аммиаком не следует дышать парами уксусной кислоты. По нормам ЕС аммиак классифицируется как ядовитое вещество с символом Т вместе со следующими фразами риска и фразами безопасности: R10 – огнеопасен; R23 – ядовит при вдыхании; S1/2 – хранить запертым на замок в недоступном для детей месте; S7/9 – хранить контейнер плотно закрытым и в хорошо проветриваемом помещении; S16 – хранить вдали от горючих источников, не курить; S38 – при плохой вентиляции носить респиратор; S45 – при несчастном случае или плохом самочувствии сразу обращаться к врачу. 24.15 Эстонское законодательство по предотвращению риска крупных несчастных случаев Определение опасного предприятия, категории опасности предприятий с опасностью возникновения крупных несчастных случаев, нижний предел опасности химиката, предельное количество опасного химиката и необходимая деятельность предприятия во избежание опасности несчастного случая и аварии приведены в постановлениях министра внутренних дел «Порядок определения нижнего предела опасности химиката и предельного количества опасного химиката, а также определение категории опасности предприятия, на котором имеется опасность крупного несчастного случая и опасного предприятия» (RTL 2005, 72, 994) и «Порядок составления и представления инфолистов опасных предприятий и предприятий, на которых имеется опасность крупных несчастных случаев, отчетов по безопасности и планов по разрешению чрезвычайных ситуаций, а также ведение перечня предприятий, на которых имеется опасность крупных несчастных случаев» (RTL 2003, 61, 874). Крупный несчастный случай – это несчастный случай на предприятии, обусловленный обращением с опасным химикатом, такой как обширное распыление химиката, пожар или взрыв, который сразу или в будущем вызовет тяжелые последствия для здоровья человека, окружающей среды или имущества (RTL 2005, 72, 994). Группу химикатов образуют химикаты, объединенные по степени опасности. Предприятие, использующее опасные химикаты, должно определить степень опасности своего предприятия. При определении степени опасности предприятия учитываются максимально возможные количества всех опасных химикатов, одновременно находящихся в обращении на предприятии. Опасные предприятия делятся на предприятия категории А и категории В по степени опасности возникновения на них крупных несчастных случаев. Если в состав деятельности предпринимателя входит автоперевозка, перевозка по железной дороге, по внутренним водам опасных грузов или связанная с этим упаковка опасных грузов, погрузка, наполнение или разгрузка, то предприниматель должен назначить советника по безопасности, который знает обеспечивающие безопасность действия и процедуры (постановление министра экономики и коммуникаций «Учебная программа обучения советника по безопасности, требования к профессиональным навыкам (квалификации) и форма свидетельства об обучении», RTL 2003, 47, 689). Задачей советника по безопасности является обеспечение как можно более безопасного проведения деятельности, связанной с перевозкой опасных грузов, с использованием соответствующих средств и действий, а также в соответствии с действующими требованиями. Обучение советников проводят учебные заведения, признанные Министерством Экономики и Коммуникаций, которые имеют соответствующий уровень подготовки и/или переподготовки и опыт в области перевозки опасных грузов. .................................. Правительство республики формирует из представителей правительственных учреждений и других специалистов Комиссию по безопасности химикатов (Kemikaaliohutuse Komisjon). Ее задачи: 1. Анализ актуальных в Эстонской Республике и Европейском Союзе проблем, касающихся безопасности химикатов 2. Предоставление отзывов и высказывание мнения относительно политики и стратегии Эстонской Республики и Европейского Союза в области безопасности химикатов 3. Внесение правительственным учреждениям предложений с целью разработки стратегии безопасности химикатов и претворения их в жизнь 4. Выдача оценки правовым актам, регулирующим безопасность химикатов, и проектам указанных актов 5. Внесение министру социальных вопросов предложений о проведении исследований, издании печатных изданий, организации обучения и унификации терминологии в области безопасности химикатов 6. Обмен информацией и внесение предложений для координации деятельности различных институций в области безопасности химикатов (RTI 2004, 75, 521) Определение опасности химикатов и оценка связанного с ними риска осуществляется на основании физических и химических свойств химикатов и опасности их для здоровья и окружающей среды и производится а основании соответствующих законодательных актов Физические и химические свойства вещества определяются методами, указанными в части А пятого приложения (V 67/548/EMÜ) директивы 67/548/EMÜ Совета Европейского Экономического сообщества (Euroopa Majandusühendus - EMÜ) об уравнивании положений законов, постановлений и административных положений, рассматривающих классификацию, упаковку и маркировку опасных веществ Опасные для здоровья свойства вещества определятся методами, указанными в части В приложения 67/548/EMÜ Опасные для окружающей среды свойства вещества определятся методами, указанными в части С приложения 67/548/EMÜ СИМВОЛЫ И ЗНАКИ ОПАСНОСТИ ХИМИКАТОВ Буквенные знаки, значения и символы опасности химикатов (Ohtlike ainete ja valmistamise ohussümbolid, nende tähelised tunnused ja sõnalised tähendused) указаны в приложении 5 постановления № 122 Министра социальных дел «Требования и порядок идентификации, классификации, упаковки и маркировки химикатов» (Ohtlike kemikaalide identifitseerimise, klassifitseerimise, pakendamise ja märgistamise nõuded ning kord) от 3 декабря 2004 года RTL 2004, 154,2326 ЭСТОНСКОЕ ЗАКОНОДАТЕЛЬСТВО ПО РАБОЧЕЙ СРЕДЕ ОРГАНИЗАЦИЯ БЕЗОПАСНЫХ УСЛОВИЙ ТРУДА НА ПРЕДПРИЯТИИ • Несчастным случаем на производстве называется повреждение здоровья или смерть работника, случившиеся во время выполнения задания работодателя или на иной работе, выполняемой с разрешения работодателя, во время перерыва, засчитывающегося в качестве рабочего времени, или во время другой деятельности, выполняющейся в интересах работодателя. Законодательные акты Эстонии по рабочей среде Можно найти на интернет ресурсах • Инспекции по труду www.ti.ee • Министерства социальных дел www.osh.sm.ee. • www.tervishoid.ee, поддерживается Институтом здравоохранения Тартуского Университета Законодательные акты Эстонии по рабочей среде • Закон о производственной санитарии и о безопасности труда (TTOS – аббревиатура на эстонском языке) действует в Эстонии с 1999 года. Сделанные в нем изменения собраны в Законе об изменении закона о производственной санитарии и безопасности труда и закона о безопасности (RTI 2003, 20, 120). • TTOS исходит из Евродирективы 89/391/ЕЕС Евродиректива 89/391/ЕЕС • В соответствии с этой директивой увеличены обязанности работодателя в части производственной санитарии и безопасности труда. • Работодатель обязан организовать оценку риска на рабочем месте. • Специалист по безопасности труда на предприятии это специалист рабочей среды. • Производственной санитарией занимаются врачи по производственной санитарии, которые являются предпринимателями физическими лицами, которые продают предприятию услуги по производственной санитарии. • Служба по производственной санитарии может оказывать услуги, включающие в себя измерения рабочей среды, проведение анализа рисков, услуги психолога, специалиста по эргономике, врачей-специалистов и врача по производственной санитарии. • Измерения рабочей среды должны быть аккредитованы Эстонским центром аккредитации, другие услуги по здравоохранению – Департаментом здравоохранения. Закон об изменении Закона о производственной санитарии и безопасности труда» (RTI, 16.01.2007, 3, 11), • С 1 марта 2007 в Эстонии начнет действовать «Закон об изменении Закона о производственной санитарии и безопасности труда» (RTI, 16.01.2007, 3, 11), который • • больше, чем ранее, выдвинет на первый план необходимость учитывать факторы опасности рабочей среды, создание нормальных условий труда для людей с физическими недостатками, создание условий для мытья работников, о значении совместной работы работодателя и работников: Опасные зоны на рабочем месте следует отмечать; рабочие места должны быть достаточно освещены. При определении внутреннего климата рабочего места следует учитывать число работающих в помещении, физическую нагрузку, вид технологического процесса. «Закон об изменении Закона о производственной санитарии и безопасности труда» (RTI, 16.01.2007, 3, 11), • • • • В случае большой физической или умственной рабочей нагрузки, при работе в вынужденной позе или при монотонной работе следует предусмотреть перерывы в работе, засчитываемые в рабочее время. Для работников с недостатками работу, орудия труда и рабочее место следует приспособить к его физическим и умственным способностям. Для сушки рабочей одежды при работе на открытом воздухе должна быть теплушка и помещение для сушки одежды. В помещениях для отдыха нельзя курить. «Закон об изменении Закона о производственной санитарии и безопасности труда» (RTI, 16.01.2007, 3, 11), • В зависимости от вида работы у работника должна быть возможность пользоваться помещением для мытья, которое снабжено раковинами или душами и горячей и холодной водой. • Работодатель и работники обязаны сотрудничать при создании безопасной рабочей среды. Для этого работодатель предварительно должен консультироваться с работниками, уполномоченным по рабочей среде или с доверенным лицом работников. • Предварительной деятельностью работодателя является наметить и принять меры по избеганию или уменьшению рисков для здоровья на всех этапах работы предприятия и содействовать физическому, духовному и социальному благополучию работника. «Закон об изменении Закона о производственной санитарии и безопасности труда» (RTI, 16.01.2007, 3, 11), • Работодатель должен организовать проведение анализа рисков рабочей среды, в ходе которого при необходимости замеряются параметры факторов опасности и оцениваются риски для здоровья и безопасности работника. Анализ риска оформляется письменно и сохраняется в течение 55 лет. Новый анализ риска следует провести в том случае, когда изменились условия труда. • Особое внимание следует обращать на обучение несовершеннолетних безопасным приемам работы. • Уполномоченный по рабочей среде и совет по рабочей среде избираются на четыре года. Эти работники освобождаются от основной работы, по крайней мере, на один час в неделю. «Закон об изменении Закона о производственной санитарии и безопасности труда» (RTI, 16.01.2007, 3, 11), • Работодатель должен назначить на предприятии работников для оказания первичной медицинской помощи, исходя из величины предприятия, и организовать их обучение. В каждой рабочей смене должен быть один человек, умеющий оказывать первую медицинскую помощь. • В случае серьезной и неизбежной опасности несчастного случая у работников должна быть возможность покинуть рабочее место. • Работодатель должен назначить специалиста по рабочей среде из числа своих работников. Можно использовать также компетентного специалиста из числа оказывающих услуги предприятию работников. На основании Закона о производственной санитарии и безопасности труда издан ряд постановлений: • Требования по производственной санитарии и по безопасности труда в строительстве (RTI 1999, 94, 838) • Организация первой медицинской помощи на предприятии (RTL 2000, 6, 63) • Требования, предъявляемые к различным сферам деятельности в части производственной санитарии и безопасности труда (RTI 1999, 100, 881) • Порядок выбора и использования индивидуальных средств защиты (RTI 2000, 4, 29) • Требования по производственной санитарии и по безопасности труда к используемым при работе орудиям труда (RTI 2000, 4, 30) • • • • • • • • • • • • • • • • • • • Требования по производственной санитарии и по безопасности труда, предъявляемые при работе с асбестом (RTI 2000, 10, 62) Требования, предъявляемые к рабочему месту при использовании канцерогенных и мутагенных веществ (RTI 2000, 12, 84) Требования по производственной санитарии и по безопасности труда, предъявляемые к биологически опасным факторам, действующим на рабочую среду (RTI 2000, 38, 234) Требования по производственной санитарии и по безопасности труда при применении свинца и его ионных соединений (RTI 2000, 49, 309) Требования по производственной санитарии и по безопасности труда при работе с дисплеем (RTI 2000, 136, 2157) Порядок обучения производственной санитарии и безопасности труда и повышение квалификации (RTL 2000, 136, 2157) Изменение порядка обучения производственной санитарии и безопасности труда и обучение по повышению квалификации (RTL 2001, 35, 469) Требования производственной санитарии и безопасности труда к работе беременных женщин и кормящих грудью матерей (RTI 2001, 17, 81) Требования производственной санитарии и безопасности труда по перемещению тяжестей вручную (RTL 2001, 35, 468) Требования производственной санитарии и безопасности труда при применении опасных химикатов и содержащих их материалов (RTI 2001, 30, 166) Требования производственной санитарии и безопасности труда, предъявляемые к рыболовным судам (RTI 2001, 47, 263) Предельные нормы химических факторов опасности рабочей среды (RTI 2001, 77, 460) Предельные нормы физических факторов опасности и порядок измерения параметров факторов опасности (RTI 2002, 15, 83) Порядок проверки здоровья работников (RTL 2003, 56, 816) Перечень профессиональных заболеваний (RTL 2005, 51, 722) Порядок регистрации, извещения и расследования несчастных случаев на производстве и случаев профессиональных заболеваний (RTI 2003, 42, 289) Рабочие задания специалистов по производственной санитарии при оказании услуг по производственной санитарии (RTL 2003, 79, 1160) Данные регистрационного ходатайства и регистрационной справки, которые представляет ходатайствующий об оказании услуг по производственной санитарии, и документы, прилагаемые к регистрационному ходатайству (RTL 2003, 79, 1161) Требования по производственной санитарии и безопасности труда при работах во взрывоопасной среде (RTI 2003, 54, 336) • Требования по применению на рабочем месте знаков, указывающих на опасность (RTL 2004, 16, 246) Постановления, регулирующие проверку состояния здоровья: • Утверждение условий, периодичности и порядка проведения обследования здоровья полицейских чиновников (RTI 1999, 8, 128) • Требования к состоянию здоровья и профессиональной пригодности водителей моторных транспортных средств (RTL 2001, 90, 1257) • Требования к состоянию здоровья работников пожарной и спасательной служб и порядок проверки соответствия этим требованиям (RTL 2001, 102, 1404) • Требования к состоянию здоровья специалистов воздушного флота и порядок проверки здоровья (RTL 2002, 57, 855) Постановления, регулирующие проверку состояния здоровья: • Требования к состоянию здоровья водолазов, перечень, объем и частота обследования здоровья при предшествующей и периодической проверке, а также порядок выдачи справки о состоянии здоровья (RTI 2003, 75, 501) • Требования к состоянию здоровья работников железнодорожного транспорта и порядок предшествующей и периодической проверки здоровья (RTI 2004, 16, 123) • Порядок оценки соответствия требованиям компетентности и порядок подтверждения компетентности для персонала предпринимателей сектора взрывчатых веществ, а также персонала предпринимателей, обращающихся с пиротехнической продукцией (RTL 2004, 47, 814) • Требования к обучению водителя моторного транспортного средства по оказанию первой медицинской помощи (RTL 2001, 77, 1041) • Требования по организации медицинской помощи на судне и список необходимого медицинского снаряжения для судов, зарегистрированных в Эстонии (RTL 2002, 122, 1774) • Учебные программы для членов экипажей судов по обучению оказания первой медицинской помощи и медицинской помощи, а также объем обучения и квалификационные требования к обучающимся (RTL 2003, 31, 471) • Требования безопасности к индивидуальным защитным средствам и порядок оценки и доказательства соответствия требованиям (RTI 2003, 14, 80) Предельные нормы опасных веществ в рабочей среде (согласно Постановлению министра социальных дел «Предельные нормы химических факторов опасности рабочей среды») Вещество Предельная норма ppm Акролеин Аммиак Анилин Мышьяк Асбест 0,1 20 1 - Ацетон Бензол Пыль: Вся пыль Вдыхаемая Бумажная Текстильная 500 0,5 - mg/m3 0,2 14 4 0,03 0,1 волокна/ml 1210 1,5 10 5 2 1 Предельная норма кратковременного действия ppm 0,3 50* 2 3 mg/m3 Примечания 0,7 36* 8 - 2 А С 3, 4 С 9 АС 13 1 Древесная Пластмассовая Цементная: вся пыль Вдыхаемая Тетраэтиловый свинец Толуэн С, 16, 4 13 2 3 - 10 5 0,05 - 0,2- 1 AR 50 200 100 400 А Примечания: А – вещества, легко абсорбируемые через кожу; С – канцерогенные вещества; R – репродуктивные вещества; * потолок предельной нормы – для быстродействующих веществ допустимое максимальное содержание в воздухе постоянно в течение 15 мин, для аммиака и изоцианида в течение 5 минут; 1 вдыхаемая пыль, из всего количества пыли та ее часть, которая попадает в легкие, 2 потолок предельной нормы, рассчитан на 5-минутное время действия; 3 двуокись серы усиливает канцерогенные свойства мышьяка; 4 при создании новых производственных единиц и при реконструкции старых желательно учитывать, что предельная норма мышьяка и его неорганических соединений в течение рабочего дня составляет 0,01 mg/m3 (рассчитана для мышьяка); 13 содержание смеси органической и неорганической пыли не должно быть выше 5 mg/m 3, содержания находящихся в пыли веществ должны соответствовать предельным нормам; 16 при оценке пыли пропитанной древесины учитываются вещества, которые содержатся в пропитывающем веществе. У веществ, имеющих предельные значения, определяется содержание этих веществ в древесной пыли согласно количеству пропитывающего вещества. Если это невозможно определить, используют предельную норму 0,5 mg/m3. Расчеты содержания вредных веществ и их соответствие предельной концентрации Концентрация выражается в mg/m3 и ppm: c (mg/m3) = M x ppm / 24,1, где 24,1 это объем 1 моля в литрах при 200С и при 101,3 kPa; ppm = 24,1 x c(mg/m3)/M Пример 1 Какова концентрация ацетона mg/m3, если ppm = 250? MC3H60 = 58 (g/mool) c (mg/m3) = 58 x 250 / 24,1 = mg/m3 Если работа продолжается меньше или больше 8 часов, и если взято несколько проб воздуха, тогда рассчитывается средняя концентрация за 8 часов за период времени Th. Пример 2 Общая концентрация хроматов была 0,005 mg/m3. В тот день измерили, что около сварочных работ в зоне дыхания работника в течение 20 минут была концентрация хроматов 0,2 mg/m 3. Была ли концентрация хрома (Cr) по LPK выше нормы, если работник производил сварку в течение 35 минут? 8 h = 480 min, работник сваривал 35 минут и 480 – 35 = 445 минут занимался другой работой. с8h = (445 х 0,005 + 35 х 0,2)/480 = 0,019219 mg/m3 ~0,002 mg/m3 < 0,02 mg/m3 (что является предельной нормой). Таким образом, концентрация не была превышена. В данном случае не было возможности учесть сверхчувствительность. Пример 3 Второй работник работал на том же рабочем месте 10 часов, производя сварку 1 час 47 минут. он работал 600 минут, сваривал 107 минут. Другие работы делал 493 минуты. с8h = (493 х 0,005 + 107 х 0,2)/480 = (2,465 + 21,4)/480 = 23,865/480 = 0,049719 mg/m3 ~0,5 mg/m3 > 0,02 mg/m3 (предельная норма превышена). Пример 4 В зоне дыхания работника с помощью индикатора три раза измеряли содержание NH 3 с 5минутными промежутками. Результаты были 15 ppm, 45 ppm и 20 ppm. Был ли превышен потолок предельной 15-минутной нормы (50 ppm)? с15 min = (5 х 15 + 5 х 45 + 5 х 20)/15 мин = 400/15 ppm = 26,667 ppm ~30 ppm Это меньше, чем потолок предельной нормы (50 ppm). Основанием определения содержания NH3 является раздражение глаз. Поэтому влияние NH3 можно определять без измерений. Для определения превышения предельной нормы не требуется измерений. Если имеется несколько вредных веществ, то влияние всей смеси является вредным, если с1/LPK1 + с2/LPK2 +...+ сn/LPKn > 1 Пример 5 В воздухе мастерской определили среднюю 8-часовую концентрацию растворителей. с1, 8h = 70 ppm бутилацетат с2, 8h = 20 ppm метилизобутилкетон с3, 8h = 30 ppm н-гексан Предельные нормы соответственно 100, 20, 25. ссмесм = 70/100 + 30/20 + 30/25 > 1 Таким образом, граница содержания вредного вещества была превышена.