Окисление циклоолефинов до дикарбоновых кислот в условиях
реклама
ОКИСЛЕНИЕ ЦИКЛООЛЕФИНОВ ДО ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ В УСЛОВИЯХ МЕЖФАЗНОГО КАТАЛИЗА П.В.Бердникова, М.Н.Тимофеева, К.П.Брыляков, З.П.Пай Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН, 630090, Новосибирск e-mail: akmal@catalysis.nsk.su Известно [1], что пероксополиоксометаллатные системы, содержащие ненасыщенные пероксосвязи, в комбинации с катализаторами фазового переноса являются эффективными катализаторами окислительного расщепления алкенов в бифазных условиях. Исследовалась реакция окисления пероксидом водорода циклических олефинов (циклогексена, циклооктена и др.) до дикарбоновых кислот в условиях межфазного катализа. В качестве катализаторов использовались системы на основе пероксокомплексов, образующихся в кислой среде при смешении гетерополикислот с 30 %-ным раствором пероксида водорода, и катализаторов фазового переноса – Q+Cl-, где Q – четвертичный аммониевый катион, содержащий С4-С18 алкильные группы ([(C4H9)4N]+, [CH3(C8H17)3N]+ и др.), или цетилпиридиний - [C5H5N-C16H33]+. Реакция проводилась в термостатируемом реакторе в мягких условиях (65÷85ºС, 6ч) при интенсивном перемешивании. H2O2 C nH 2n C nH 2n + COOH - H3PW12-xMoxO40 + H2O2 + Q Cl COOH (x=0÷12) Установлено, что в данных условиях циклогексен и циклооктен подвергаются окислительному расщеплению, превращаясь в адипиновую и пробковую кислоты с выходом до 80% и 70%, соответственно. Выявлено, что на скорость и селективность реакции окисления циклоолефинов существенное влияние оказывает порядок введения реагентов, состав предшественников образующихся пероксокомплексов и природа катализаторов фазового переноса. 1. Antonelli E.,D’Aloisio R., Gambaro et al. // J. Org. Chem., 1998, 63, 7190 Работа выполнена при финансовой поддержке Российского Фонда фундаментальных исследований, грант № 01-03-32862.
