Кетоны Альдегиды Общая

Кетоны
СnH2nO
Общая
формула
1 представитель
1.
Альдегиды
СnH2nO
Ацетон
1.
муравьиный альдегид (формальдегид)
СН3—СО—СН3
Sp3
sp
изомерия
Хим.
1.
2.
3.
Sp3, sp2
углеродного скелета
положения кетогруппы
межклассовая изомерия
1.
2.
3.
4.
1. Альдегиды медленно
окисляются кислородом воздуха
в карбоновые кислоты:
1. Действие на кетоны сильных окислителей (КМnО4,
NaIO4, К2Сr2О7) в жестких условиях
(t, давление, кислая или щелочная среда) приводит
к разрыву углерод-углеродной связи при
карбонильной группе. В результате образуется смесь
кислот с меньшим числом атомов углерода, чем в
исходном кетоне:
Св-ва
2.
2.
Кетоны присоединяют водород по карбонильной
группе с образованием вторичных спиртов:
3.
4.
3.
Альдегиды не присоединяют НСl по
двойной связи С=О. Также альдегиды не
реагируют с Na, т.е. альдегидный
водород группы –СНО не обладает
заметными кислотными свойствами.
Реакция альдегидов со спиртами.
Синтез полуацеталей и ацеталей.
Альдегиды с электроноакцепторными
заместителями в
-положении к
альдегидной группе присоединяют
воду с образованием гидратов
альдегидов (диолов-1,1):
Кетоны присоединяют активные спирты –
метанол и этиленгликоль – с образованием
кеталей (эта реакция обратимая):
5.
получение
изомерия углеродного скелета, начиная
с С4
межклассовая изомерия
циклическими оксидами (с С2)
непредельными спиртами и простыми
эфирами (с С3)
Альдегиды присоединяют водород Н2 по
двойной связи С=О при нагревании в
присутствии катализатора (Ni, Pt, Pd).
Окисление вторичных спиртов:
1.
Альдегиды получают восстановлением
кислот:
2. Окисление первичных спиртов.
3.
Действие воды на дигалоидные соединения
4.
Действие воды на ацителеновые
углеводороды (реакция Кучерова). При
действии воды на ацителен в присутствии
солей окиси ртути получается уксусный
альдегид:
5.
Гидролиз виниловых эфиров. Альдегиды
получаются при действии воды в
присутствии минеральных кислот на
простые виниловые эфиры.
Декарбоксилирование солей карбоновых
кислот и самих кислот:
Гидролиз дигалогенопроизводных
углеводородов, содержащих два атома галогена
при одном атоме С:
Синтез ароматических кетонов по Фриделю–
Крафтсу из ароматических углеводородов и
хлорангидридов карбоновых кислот в присутствии
АlСl3:
Гидратация алкинов (С(3) и выше) по Кучерову:
Качественные
реакции
1.
Йодоформная реакция.
1. Окисление альдегидов аммиачным раствором
оксида серебра (реакция серебряного зеркала) и
гидроксидом меди (II)
R—HC=O + Ag2O = R—C(OH)=O + 2Ag
2. При действии на альдегиды реактива Фелинга,
медь восстанавливается до степени окисления +1,
2.
Реакция с нитропруссидом натрия.
Оранжево-красное окрашивание, при подкислении
СН3СООН переходит в вишнево-красное
что приводит к изменению цвета реакционной
смеси с синего (Cu(OH)2) через желтый (СuOH)
до оранжево-красного (Сu2O):
R—HC=O + 2Cu(OH)2 = R—C(OH)=O + Cu2O +
2H2O.