Газообразные активирующие флюсы и газовые смеси для сварки сталей и сплавов Д.т.н. Паршин С.Г. Изменение состава защитной среды является эффективным способом изменения характеристик дуги. Увеличение потенциала ионизации плазмы обеспечивает высокое напряжение дуги, плотность тока и глубину проплавления; высокая теплопроводность газа стабилизирует положение активных пятен дуги на электродах. Наиболее важные физические свойства некоторых газов приведены в таблице 1. Таблица 1 Основные физические свойства некоторых газов [140] Газ Аг Не Н2 N2 СО2 Потенциал ионизации, Ui,B 15,7 24,5 13,6 14,5 – Сечение столкновения g, ×10–20 м2 25 10 130 20 25 – – 4,3 5,1 2,8 0,17 1,5 2,0 4,0 0,05 Энергия диссоциации, ×105 Дж/моль Теплопроводность при 6000 К, Вт/м×К Гелий имеет более высокий потенциал ионизации, в 10...15 раз большую теплопроводность и в 10 раз меньшую плотность, чем аргон. Эти особенности обуславливают высокий градиент потенциала в столбе дуги и температуру гелиевой плазмы. Степень ионизации Не (при плотности заряженных частиц п – 1023 м3) соответствует температуре 25000 К, в Аr – 16000 К. Высокая теплопроводность Не обеспечивает низкий температурный градиент по радиусу столба дуги и высокое термическое давление газа, благодаря чему при добавлении гелия к аргону происходит сжатие анодного пятна. Применение Не вместо Аr при сварке меди и алюминия неплавящимся электродом увеличивает глубину проплавления и уменьшает ширину сварного шва, зону термического влияния и количество газовых пор [141, 142, 143]. Из-за высокой стоимости гелия его используют в качестве добавки к аргону в количестве от 30 % до 75 %. В ряде случаев для повышения устойчивости дуги, улучшения формирования швов, устранения пор и увеличения глубины проплавления применяют смеси инертных газов с молекулярными газами, например при сварке меди используют смесь Аr + (10...30) % N2, при сварке сталей – Аr + 5 % О2, Аr + (10...20) % СО2 [13, 107]. Состав газовой среды оказывает влияние не только на характеристики дуги, но и на величину поверхностного натяжения. Например, поверхностное натяжение стали 1X18H9T в атмосфере технического аргона составляет 1,32…1,6 Н/м, тогда как в атмосфере гелия высокой чистоты 0,7...0,94 Н/м [144]. Уменьшение поверхностного натяжения способствует погружению дуги и увеличению глубины проплавления металла [43, 81]. Контрагирование дуги в смеси аргона с гелием использовали при сварке алюминиевых и магниевых сплавов для разрушения жаропрочной окисной пленки на прямой полярности [145, 146, 147, 148]. С увеличением гелия в газовой смеси, диаметр анодного пятна уменьшился, а плотность тока увеличилась [149]. При короткой дуге, по мнению авторов, на тепловложение и плотность тока влияет поток электронов, а при длинной дуге преимущественно теплопроводность газа. Уменьшение сечения дуги происходит за счет тепловых потерь, которые возрастают с увеличением теплопроводности газа. Сварку на прямой полярности в гелии применили для глубокого проплавления алюминиевых сплавов [148]. Проплавление увеличилось в 1,8…2 раза, а тепловложение уменьшилось в 1,5…2 раза. Такой процесс производился при малой длине дуги на сварочном автомате. Для сварки плавящимся электродом угловых и нахлесточных соединений из магниевых сплавов хорошую стабильность дуги обеспечила сварка в смеси Аr+O2, Ar+He+O2. Гелий в смеси предотвращал образование пор и несплавлений. Добавление N2, CO2 и H2 считают нежелательным из-за отрицательного металлургического воздействия [150]. Смеси Ar+He применяли также при сварке переменным током, что увеличило скорость сварки и улучшило формирование сварного шва. С увеличением гелия ширина шва и количество пор уменьшились [150]. Контрагирование дуги отмечали при введении активных молекулярных газов и газовых смесей, в воздухе, в азоте, в кислороде и углекислом газе, при различной форме и материале электродов [134, 135]. Например, сильное сжатие дуги происходит при механизированной сварке в среде углекислого газа [151], что увеличивает глубину проплавления металла и плотность тока, но в тоже время ухудшает капельный переход, стабильность горения дуги, формирование шва, вызывает разбрызгивание и появление мощных плазменных струй [14, 15]. Тепловая мощность дуги растет с увеличением примесей в инертном газе. Двухатомные газы в столбе дуги диссоциируют, а дополнительная затрата энергии на диссоциацию вызывает увеличение напряжения дуги, особенно при малых количествах примесей [152, 81]. При введении 10 % CO2 в аргон напряжение дуги возросло от 11,5 В до 14, 5 В, что объяснили изменением степени ионизации, теплоемкости, теплопроводности и затратами энергии на диссоциацию CO2 [153]. Полная и эффективная мощность дуги возросла от 0,51 до 0,68. Отмечали уменьшение диаметра столба дуги и возникновение ореола вокруг дуги. Проплавление увеличилось с 1,2 до 2,8 мм, а ширина уменьшилась с 6,1 до 4,9 мм при токе 200 А. Увеличение проплавления, по мнению авторов, связано с тем, что при сжатии столба дуги увеличивается теплопередача и давление плазмы на сварочную ванну. При введении в аргон 1…8 % азота, размеры столба дуги уменьшились, а вокруг дуги и торца электрода возник голубой ореол [154]. Введение азота увеличило анодное напряжение, независимо от материала анода, что авторы объяснили ростом ионного тока. Для стального анода введение 4 % N2 увеличило плотность тока в 1,4…1,6 раза. При введении 8 % азота ток уменьшился с 100 А до 94 А с, а напряжение дуги возросло на 0,85…1 В. Введение N2 менее 4 % не влияло на напряженность дуги, а более 8 % ухудшило стабильность горения дуги. В работе [136] увеличили проплавление стали при сварке вольфрамовым электродом путем введения в аргон SO2 в количестве 0,05…0,14 %. Свойства дуги при сварке вольфрамовым электродом исследовали в среде азота, аргона и гелия [155]. Эффективный, термический КПД и глубина проплавления в азоте выше, чем в аргоне и гелии. Разрывная длина дуги в аргоне в 2…4 раза больше чем в гелии и азоте, а разрывная длина дуги в гелии на 3…4 мм больше чем в азоте. Дуга в азоте имела температуру и теплопроводность близкую к плазме аргона, что объяснили высокой степенью ионизации плазмы азота и возникновением мощных плазменных струй, в то время как в аргоне они незначительны, а в гелии отсутствуют. Такое предположение, представляется достоверным, если учитывать мощное влияние реактивных плазменных струй на процесс капельного переноса при сварке в среде молекулярных газов [14, 15, 16, 36, 81, 156]. Введение O2, N2, CO2, Н2 в аргон при сварке вольфрамовым электродом ограничивают из-за неблагоприятного воздействия на сварочную ванну и разрушения электрода [82]. Применение смесей аргона и 2…5 % О2 при сварке плавящимся электродом используют для снижения разбрызгивания, улучшения капельного перехода и стабильности формирования шва [14]. Введение N2 применяют при сварке медных сплавов, однако при сварке сталей плавящимся электродом введение 1 % N2 приводит к резкому снижению ударной вязкости и возникновению пор [17, 134]. В работе [117] для улучшения формирования шва, устранения подрезов при плазменной сварке в состав аргона вводили водород. Таким образом, введение в аргон простейших газов с высоким потенциалом ионизации и энергией разрыва связей является одним из способов контрагирования дуги, по-видимому, за счет тепловых потерь при эндотермических реакциях диссоциации устойчивых молекулярных соединений. Введение газообразных флюсов Введение газообразных галогенидов для увеличения проплавляющей способности дуги при сварке вольфрамовым электродом в нашей стране применяется сравнительно недавно, с 1974 года, когда были разработаны смеси аргона с газообразными соединениями галогенидов, вызывающие значительный рост напряжения и плотности тока в дуге [42]. Влияние газовых флюсов на дуговой разряд существенно отличается от влияния обычных газов, которое в основном сводится к изменению потенциала ионизации, сечения соударения и теплопроводности атмосферы дуги [25, 42]. В качестве газовых, парообразных и жидких активирующих сред применяли смеси инертных газов с O2, N2, H2, Cl2, CO2, SO2, галогенидами серы, бора, углерода, фреонами систем C–Cl–F, C–Br–F, C–F [109], водяным паром, аммиаком, парами угольной и соляной кислоты, полимерами. Такие соединения вводили, как правило, в защитный газ и называли «газовыми флюсами», данный термин был впервые использован в процессах пайки [157, 158, 159]. Для увеличения проплавления разработали смеси аргона с газами: O2, N2, CО2, Cl2 [141, 160], газообразными фторидами [161], хлоридами [115], хладонами [160, 162–164], газообразными фторидами и хлоридами: BF3, CF4, SF5, SF6, BCl3, CCl2F2 [25, 26, 40–42, 165] и др. Большинство газообразных галогенидов ядовиты, оказывают вредное и раздражающее действие [40, 161], а хладоны и фреоны отвергнуты промышленностью из-за разрушения озонового слоя атмосферы Земли. Наиболее применимы нейтральные SF6, BF3 [165]. В работе [25] определяли состав газовой смеси для достижения максимального проплавления. Введение SF6 при концентрации 1,5…2,5 % увеличило эффективную мощность дуги на 30…50 %. При введении до 5 % SF6 в аргон напряжение, мощность и глубина проплавления увеличились. Прирост Нпр для стали 25ХСНВФА составил 60 %, для сплава ОТ4 – 300 %. Исследования выявили, что глубина проплавления увеличивается с ростом напряжения дуги. Исследовали также смеси аргона с фреоном, азотом, CO2, элегазом при концентрации до 3 %. Максимальное проплавление обеспечила смесь гелия с SF6, затем аргона с SF6, затем аргона с CCl2 F2 и аргона с CO2. При введении данных примесей в количестве 2…5 % происходит резкий рост, а затем стабилизация напряжения дуги. Введение азота и гелия вызвало почти линейное увеличение напряжения дуги с ростом их концентрации. Введение в аргон 0,02…0,5 % BF3 увеличило напряжение дуги на 1…2 В, как в столбе дуги так и в приэлектродных областях [42]. Температура вольфрамового электрода и эффективный КПД дуги увеличились на 8…10 %, а величина теплового потока с 3,3 кВт/см2 до 4,46 кВт/см2. Аналогично действуют газообразные соединения WF6, SF6, пары SiCl4, CCl4 и др. Причиной эффекта авторы посчитали деионизацию границ столба дуги галогенами. Дугу исследовали методом зондирования при введении 0,6…3,6 % SF6 [26]. До 1,5 % SF6 диаметр зоны электропроводности дуги уменьшался, а затем стабилизировался. При повышении тока диаметр дуги увеличивался, но с SF6 менее интенсивно. Зона электропроводности уменьшилась в 2 раза, а форма дуги изменилась от конусной до цилиндрической, подобно сжатой дуге. Напряжение дуги изменилось за счет градиента потенциала в столбе дуги, а сумма приэлектродных падений напряжения осталась незначительной. Например при введении 2,4 % SF6 общее напряжение дуги 13 В интегрируется следующим образом: Uк=4,71 В; Uа=4,59 В; Uст=3,73 В, в аргоне без SF6 Uк=5,75 В; Uа=3,08 В; Uст=1,74 В. Причиной увеличения проплавления, авторы посчитали увеличение анодного напряжения [166], а в другой работе изменение теплопроводности столба дуги [41]. Контрагирование дуги при введении SF6, может быть связано с большим сечением захвата молекулы 10-15 см2 [47] и высокой теплопроводностью SF6 по сравнению с аргоном [25]. В работе [109] изучали процесс сварки алюминия плавящимся электродом в смеси аргона и фреонов C-Cl-F, C-Br-F, C-F при содержании до 2 %. Фреоны положительно влияли на стабильность горения дуги, перенос металла и формирование шва. Эффект увеличения глубины проплавления можно объяснить не только ростом прианодной мощности дуги, но и изменением направления и интенсивности конвективных потоков в сварочной ванне под влиянием усиления газодинамической силы плазменной струи и снижения межфазного натяжения металла [46, 53, 167]. Однако, исследования показали, что введение SF6 в смеси с аргоном уменьшает газокинетическую силу плазмы [53, 168]. Имеются и противоположные результаты, возникновение которых, по-видимому, заключается в разной методике исследований. Например, на водоохлаждаемом аноде анодное пятно распределяется по поверхности металла без образования сварочной ванны, а в реальных условиях пятно погружается в сварочную ванну, что кардинально изменяет силу плазменных потоков и конвекцию сварочной ванны [22, 43, 46, 49, 57, 65]. Данная гипотеза подтверждается и тем, что увеличение проплавления происходит не только при электродуговой сварке. Аналогичное явление отмечали при лазерной сварке по флюсу, по мнению авторов, из-за изменения конвекции сварочной ванны [169]. Введение газообразных галогенидов ССl2F2 и SF6 при лазерной сварке в среде гелия также увеличило глубину проплавления, якобы за счет подавления плазменного факела [116]. В работе [115] при плазменной сварке вводили 1…5 % хладона-12 (ССl2F2) или хладона-14 (СF4). Хладоны увеличили глубину проплавления в 2…2,8 раза, а степень их влияния зависела от свойств материала. Проплавление при плазменной сварке удалось увеличить за счет введения серы и кислорода в аргон [11]. Известно, что твердые активирующие флюсы образуют шлаковую пленку на поверхности сварочной ванны, что в условиях интенсивной конвекции способствует металлургической обработке металла шлаком. В результате улучшаются механические свойства шва за счет микролегирования, рафинирования, удаления оксидов, направленной кристаллизации, уменьшения зоны термического влияния [170*]. Но такое влияние обеспечивается при рациональном составе флюса, который должен создаваться на основе термодинамических расчетов металлургических процессов в сварочной ванне [171, 172]. Сведений о влиянии газообразных флюсов на механические свойства сварных соединений немного. В работе [115] исследовали влияние хладона-12 на инконель: предел текучести увеличился на 22…32 %, а прочность уменьшилась на 5…9 %. Подобным образом влияют твердые флюсы при аргонодуговой сварке теплоустойчивых сталей [173*, 174*]. В работе [175] определили влияние смеси аргона с SF6 и ССl2F2 на сварку сплавов ОТ4, ВТ-1-2 и сталь 12Х18Н10Т. Прочность данных металлов не зависела от введения примесей в количестве до 2,5 %, но ударная вязкость заметно уменьшилась.