Молодежная научная школа-конференция. Стендовые доклады 249 КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ σН-КОМПЛЕКСА Стариков А.А., Орлов В.Ю., Котов А.Д. Ярославский государственный университет им. Демидова, 150000, г. Ярославль, ул. Советская, 14. kill@bio.uniyar.ac.ru Реакция между 4-нитрохлорбензолом и фенилацетонитрилом в спирте в присутствии избытка щелочи протекает по следующей схеме: Cl NO2 + C C N EtOH Ph Процесс осуществляется через N NaOH O Cl Ph образование диастереоизомерных σ-комплексов. Дальнейшее превращение указанных σ-комплексов с большой долей вероятности связано с переходом одного из атомов водорода на атом кислорода нитрогруппы. Этот процесс возможен по двум направлениям - на нитрогруппу переходит либо атом водорода Н* либо Н** (структура А). O N Cl O O + N OH + N O H** H CN B Cl H* CN OH H Cl A C CN C Для заключения о приоритете одного из указаных направлений (которые определяют пути дальнейшего превращения итермедиатов) было проведено квантово-химическое моделирование указанного процесса. Расчёты проводились методом АМ1, программа МОРАС6. Анализ энергетических, электронных и геометрических параметров исходной и предполагаемых конечных структур не позволили выбрать приоритетное направление превращения σН-комплекса. Была примена процедура SADDLE, позволившая получить данные по переходным состояиям обоих путей превращений. Расчеты дали следующие результаты: барьер перехода А→B - 57.80218 ккал/моль; барьер перехода А→C - 87.75395 ккал/моль. Таким образом, наиболее вероятным направлением дальнейшего превращения рассматриваемого σН-комплекса является переход на атом кислорода нитрогрупы атома водорода Н**. "Актуальные проблемы органической химии". Новосибирск 2001