39 ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ДЕКАРБОКСИЛИРОВАНИЕ

II Всероссийская конференция Химия и технология растительных веществ,
Казань, 24–27 июня 2002 г
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ДЕКАРБОКСИЛИРОВАНИЕ БЕТУЛОНОВОЙ,
ДИГИДРОБЕТУЛОНОВОЙ И 3-ОКСОПЛАТАНОВОЙ КИСЛОТ
Н.Г.Беленкова, Н.Г.Комиссарова, О.В.Шитикова, М.С.Юнусов
Институт Органической химии УНЦ РАН, msyunusov@anrb.ru
Окислительное декарбоксилирование тритерпеновых кислот является удобным способом превращения их в соответствующие нор-производные, которые в свою очередь интересны в качестве исходных соединений для последующих скелетных трансформаций. С целью модификации колец Д и Е пентациклических
тритерпеноидов лупанового ряда нами изучено окислительное декарбоксилирование бетулоновой, дигидробетулоновой и 3-оксоплатановой кислот (Iа-в), полученных из бетулина, извлекаемого из коры березы.
R
R
R
COOH
R
+
+
OAc
O
IIа в
Iа в
IIIа в
CH3
R:
CH3
CH3
C
C
C
CH2
,
IVа,б
CH3
,
O
Окислительное декарбоксилирование кислот (Iа-в) системами Pb(OAc)4 – Py, Pb(OAc)4 – Py –
Cu(OAc)2 и PhJ(OAc)2 – J2 в бензоле при кипячении (40 мин., конверсия кислоты 100 %) или в ацетонитриле
при 28°С приводило к смеси нор– С-28 продуктов: олефинов (IIа-в) и (IIIа-в) (общий выход 50-70 %) и
ацетатов (IVа-в) (выход 9-40 %). Ацетаты (IVа, в) кипячением с 10 %-ным KOH в метаноле были превращены в соответствующие третичные спирты. Установлено, что соотношение олефинов (II) и (III) с различным
расположением двойной связи определяется характером заместителя R в исходной кислоте и не зависит от
температуры реакции и типа реагента.
Кислоты (Iа, б) синтезированы окислением бетулина и дигидробетулина CrO3 в AcOH, (Iв) получена
с выходом 9 8% озонолизом (Iа) (MeOH / Me2S).
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант № 99-03-33509) и Фонда индивидуальной поддержки ведущих ученых и научных школ ( грант № 00-15-97325).
II Всероссийская конференция Химия и технология растительных веществ. Стендовый доклад
39