УДК 547.495 СИНТЕЗ И ПРЕВРАЩЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНО

Естественные науки. № 4 (45). 2013 г.
Химия
УДК 547.495
СИНТЕЗ И ПРЕВРАЩЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНО ЗАМЕЩЕННЫХ
N-АРИЛКАРБАМАТОВ
Валентина Александровна Ионова, аспирант, Астраханский государственный
университет, Российская Федерация, 414000, г. Астрахань, пл. Шаумяна, 1,
valentinka86@yahoo.com
В миниобзоре обобщены результаты изучения направлений синтеза функционально
замещенных N-арилкарбаматов и их применение в получении новых арил и
гетарилкарбаматов.
Показана
перспективность
применения
С-нитрозо-алкил-Nарилкарбаматов, амино-, хлорметил-, гидрокси-, ацил-производных в синтезе карбаматных
производных
1,2-оксазина,
индола,
бензимидазола,
1,4-бензоксазина,
хромена,
дигидрокумарина,
азетидина,
тиазолидинона,
спиросоединений
с
различными
гетероциклическими фрагментами и других биологически активных соединений. Выявлены
закономерности конденсаций ацилзамещенных метил-N-фенилкарбамата с изатином и
показано, что образующиеся в случае мета- и пара-замещенных соединений
соответствующие индолиноновые халконы служат удобными ключевыми соединениями в
синтезе новых соединений. Показана эффективность трехкомпонентных конденсаций и
ионных жидкостей в синтезе сложно построенных гетероциклических соединений. Найдено,
что L-пролин является эффективным органокатализатором в реакции индолинонового халкона
с азометинами, обеспечивая региоспецифичное циклоприсоединение. Среди синтезированных
арил- и гетарилкарбаматов найдены вещества, проявляющие антимикробную,
противогрибковую, кардиоваскулярную, противотуберкулезную и противолепрозную
активность.
Ключевые слова: N-арилкарбаматы, реакции ароматического электрофильного
замещения, нитрование, нитрозирование, хлорметилирование, реакции конденсации, реакции
гетероциклизации c участием карбаматной группы и функциональной группы в ортоположении, гетарилкарбаматы, реакции по карбаматной группировке, гетероциклизации с
участием других активных функций, трехкомпонентные конденсации, ионные жидкости,
органокатализ
SYNTHESIS OF FUNCTIONAL SUBSTITUTED
N-ARYLCARBANATES AND THEIR TRANSFORMATIONS
Ionova Valentina A., post-graduate student, Astrakhan State University, 1 Shaumyan Sq.,
Astrakhan, 414000, Russian Federation, valentinka86@yahoo.com
The results of synthesis of functionally substituted N-aryl carbamates and their use in the
preparation of new aryl- and hetaryl-carbamates are summarized i1n mini-review. The prospects of
use of N-nitroso-alkyl-N-aryl carbamates, amino, chloromethyl, hydroxy, acyl derivatives in the
synthesis of 1,2-oxazine, indole, benzimidazole, 1,4-benzoxazine chromene, dihydrocoumarin,
azetidine , thiazolidinone, 1,2,3-selenadiazole, 1,2,3-thiadiazole carbamate derivatives, spiro
compounds with various heterocyclic moieties, and other biologically active compounds are shown.
Reaction of methyl-N-(4-acetylphenyl) carbamate semicarbazone with selenium dioxide in acetic
acid and thionylchloride receives corresponding 1,2,3-selenadiazole and 1,2,3-thiadiazole derivatives
with a phenylcarbamate fragment. By refluxing of methyl-N-(4-acetylphenyl)carbamate
thiosemicarbazone with chloroacetic acid, phenacylbromide in ethanol at the presence of АсОNa, and
also with acetic anhydride are received thiazole and thiadiazole derivatives. The regularities of acyl
substituted of methyl-N-phenylcarbamate condensations with isatin are explored and are founded
that, in the case of meta-and para-substituted compounds corresponding indolinone chalcones are
convenient key in synthesis of new compounds. Condensation of methyl (2-acetylphenyl)carbamate
with isatin in similar conditions is accompanied by heterocyclization with formation of the methyl
ester of 2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahydro-1Н-spiro[indole-3,2-quinoline]-1-carboxylic acid. The
efficiency of three-component condensation and ionic liquids in the synthesis of polyfunctional
heterocyclic compounds is shown. It is found that L-proline is effective organocatalyst in the reaction
of indolinone chalcone with azomethine providing regiospecific cycloaddition. Among of the
126
Yestestvennye Nauki (Natural Sciences), 2013, 4 (45)
Chemistry
synthesized aryl and hetarylcarbamates are founded substances exhibiting antimicrobial, antifungal,
cardiovascular, anti-tuberculosis and protivoleproznuyu activity.
Keywords: N-arylcarbamates, aromatic electrophilic substitution reactions, nitration, nitrosation,
chloromethylation, condensation reactions, ring closure reactions involving carbamate and some other
groups, hetarylcarbamates, reactions of carbamate group, heterocyclizations with other active
functions, three-component condensations, ionic liquids, organocatalysis
Реакции электрофильного ароматического замещения в N-замещенных
карбаматах и дальнейшая функционализация полученных соединений
Ароматические N-замещенные карбаматы во многих реакциях проявляют сходство, с одной стороны, с фенолами и эфирами фенолов, а с другой – с амидами карбоновых кислот [1]. В то же время, карбаматная группировка обладает некоторыми
особенностями, которые обусловливают специфику в химическом поведении этих
соединений. К таким особенностям относится способность карбаматной группы к
таутомерным превращениям в имидольную и имидолятную формы (соответственно
в среде концентрированной серной кислоты и в сильнощелочной среде в апротонных
растворителях) выступать в одних случаях в роли донорной группы с ослабленным
активирующим действием, а в других – в роли дезактивирующей группы. Кроме того, карбаматная группа является амбидентным нуклеофилом, поэтому в зависимости
от рН среды возможны гетероциклизации как по атому кислорода, так и по атому
азота. Получающиеся в результате этих превращений гетероциклические соединения
обладают широким спектром биологической активности, многие из которых уже
нашли применение в медицине, сельском хозяйстве и других областях [2].
Указанные выше особенности N-арилкарбаматов делают их весьма интересными объектами исследований в органической химии. В этой связи синтез новых полифункциональных карбаматов, содержащих ценные для гетероциклизации и последующей химической модификации функции, является актуальной проблемой [3; 4].
В настоящем миниобзоре обобщаются литературные данные по синтезу и дальнейшим химическим превращениям функционально замещенных N-арилкарбаматов.
Из реакций N-арилкарбаматов по ароматическому ядру в литературе описаны
реакции сульфирования [5], конденсации с формальдегидом [6] и ароматическими
альдегидами [7], литиирования [8], нитрования [9], нитрозирования [10], хлорметилирования [11; 12], а также изучена возможность осуществления реакции Раймера –
Тимана [13; 14].
Отметим, что практический интерес представляют все изученные превращения,
за исключением реакции сульфирования, которая протекает при использовании олеума и повышенной температуры и сопровождается разрушением карбаматной группировки.
Установлена возможность нитрозирования N-фенилкарбаматов нитрозилсерной
кислотой в ледяной уксусной кислоте. Направление реакции зависит от наличия или
отсутствия заместителей в бензольном кольце, их электронной природы и положения, а также природы алкильного заместителя в карбаматной группировке.
Экспериментальные данные по образованию нитрозо- и нитропроизводных
ароматических карбаматов при нитрозировании соединений с электронодонорными
заместителями в ядре хорошо согласуются с закономерностями окисления азотсодержащих соединений, легкость окисления которых зависит от величины электронной плотности на атоме азота [15].
Найдено, что С-нитро-алкил-N-арилкарбаматы проявляют противомикробные
свойства [16; 17].
Нитрозопроизводные N-арилкарбаматов (1) были использованы для получения
аминопроизводных N-арилкарбаматов (2) [10], 1,2-оксазинов (3) [18; 19], производных бензимидазола (4, X=H) [20–22], асимметрично замещенных Nалкоксикарбонилпроизводных п-бензохинондиимина (5) и индола (6) [23] и других
соединений [24–26] с карбаматным фрагментом.
127
Естественные науки. № 4 (45). 2013 г.
Химия
Показано, что 1,2-оксазины (3) и натриевые соли таутомерных 5(6)алкоксикарбоксамидопроизводных
2-арил-1-гидроксибензимидазол-3-оксида
(4,
X=Na) проявляют высокую противогрибковую активность в отношении ряда микроорганизмов [27; 28], обладают противоишемическим действием [29; 30] а 1,2-оксазины с
карбаматной функцией, а также триазены, полученные конденсацией изониазида с
нитрозопроизводными карбаматов, кроме того, проявляют значительную антимикобактериальную активность в отношении M. lufu и M. tuberculosis [31–33].
Среди триазеновых производных найдены ингибиторы кислотной коррозии [34].
O
RO2CHN
N=CH
2
CO2Et
RO2CHN
CH2N 2
Me
6
COPh
NHCO2R
N N
NH2
2
R2
Y=Cl, OTs
N=O
R3
+
Y-
R',R"
R',R"
Na2S 2O4
R',R"
NHCO2R
NHCO2R
N
1
R4
NCO2R
R1
CH2Cl2
O
N
Ar-C
NHCO2R
R1
CH2Cl2 - Et 2O
R2
NCOPh
N
OH
O
5
N
R3
RO2CHN
R4
Ar
N
3
O
4, X=H, Na
В свою очередь, алкил N-(4-аминофенил)карбаматы (2) были использованы для
получения тозилатных и хлоридных солей арилдиазония, 1,3-незамещенных производных индола (7) с карбаматной функцией при С5, оснований Шиффа (8), а также
производных 4-оксоазетидина (9) и 1,3-тиазолидинона-4 (10) с фенилкарбаматным
фрагментом [35; 36].
R'
NHCO2R
NHCO2R
CHO
Y
N
CO2Et
Et,OH, 
N
H
7
Y=NHCO2CH2Ph, NHCO2C6H11-cyclo
2
CH
Ar
NH2
8
HSCH2CO2H
DMF, 
S
N
Cl
N
10
128
Ar
NHCO2R
Ar
O
O
9
NHCO2R
Yestestvennye Nauki (Natural Sciences), 2013, 4 (45)
Chemistry
Хлорметилирование метил-N-(п-толил)карбамата, приводило наряду с ожидаемым метил N-(4-метил-2-хлорметилфенил)карбаматом (11) к получению 6-метил-1метоксикарбонил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазина (12), выход которого повышается
с 10 % (при концентрации НСl ~43 %) до 25 % (при концентрации НСl ~37 %); хлорметилирование метил-N-(п-метоксифенил)карбамата сопровождается образованием
только продуктов поликонденсации (13). Продемонстрирована легкость нуклеофильного замещения атома хлора в хлорметильном производном [14].
HOC
N
CO2R
R'
14
CHCl3 + 50% NaOH
ТЭБАХ
NHCOR
R'
NHCO2R
NHCO2R
NHCO2R
RO2C
NHCO2R
CH2Cl
CH2 O + HCl
N
O
+
n
R'
13, R=OMe
11
R'=Me
R'
12
Установлено, что в условиях реакции Раймера – Тимана в присутствии межфазного катализатора триэтилбензиламмонийхлорида ароматические N-замещенные
карбаматы в отличие от фенолов подвергаются N-формилированию c образованием
соединений (14) [13; 14].
Синтез гетероциклических соединений на основе гидроксизамещенных
N-арилкарбаматов
Значительный интерес в качестве субстратов гетероциклизаций представляют
гидроксизамещенные карбаматов. Ранее попытки получения этих соединений ацилированием соответствующих аминов в водно-щелочной среде приводили к получению продуктов О- и N-ацилирования [37]. Позже установлено [38], что проведение
реакции в среде пиридина позволяет устранить этот недостаток и получить только
продукты N-ацилирования.
На основе гидроксизамещенных карбаматов были получены производные 1,4бензоксазина (15; 16) [38–43], метил-N-[3-(3-R-амино-2-гидроксипропокси)фенил]карбаматы [38; 44; 45], производные кумарина и хромена (17–21) [46; 47], бензофурана
(23) [48], бензо[d][1,3]оксатиол-2-она (24) [49], дигидрокумарина (22) [50], а также
производные алкоксифенилкарбаматов [51]. Среди О-алкиламинопроизводных карбаматов найдены вещества с гипо- и гипертензивной активностью [52].
129
Естественные науки. № 4 (45). 2013 г.
Химия
Br
Br
O
R
N
OH
K2CO3, Me2CO, 
R
15
NHCO2Me
CO2Me
O
Cl
O
R
N
CH2OH
CO2Me
16
R
MeO 2CHN
MeO2CHN
O
O
22
17, R=Me, 87%; 18, R=Ph, 23%
O
Ar
CO2R
MeO 2CHN
O
O
17, 87%
O
Ar
CF3CO2H,
OEt
CH2Cl2
H2SO4
O
O
O
O
R
Me
O
Me
OEt
1 мол% H3W12PO40
PhMe, 
O
OH
Cl
OEt
H2SO4 или ПФК
HO
NHCO 2Me
CO 2H
HO 2C
H2SO4, 
CH 2Cl
ArCHO, CH2(CN)2
i-Pr-OH, 
MeO 2CHN
O
NH
O
MeO 2CHN
O
Ar
20, 58 % (H2SO4); 35 % (ПФК)
19, 78%
CN
MeO2CHN
21
O
NH2
CO2H
CH2Cl
NaOH
MeO2CHN
O
O
H2O
O
MeO2CHN
20
23, 55%
NHCO2Me 1. CuSO4, H2O,
NH4SCN
MeO2CHN
OH
130
O
O
O
2. H3O+
S
24
Yestestvennye Nauki (Natural Sciences), 2013, 4 (45)
Chemistry
Ацильные производные N-арилкарбаматов в синтезе
новых полифункциональных ароматических и гетероциклических соединений
Значительным синтетическим потенциалом обладают ацильные производные
карбаматов, позволяющие выйти к широкому спектру ранее недоступных соединений. Осуществлен синтез ряда новых азагетероциклических соединений с фенилкарбаматным фрагментом на основе метил-N-(4-ацетилфенил)карбамата [53].
При взаимодействии семикарбазона метил-N-(4-ацетилфенил)карбамата (25) с
диоксидом селена в уксусной кислоте и тионилхлоридом получены соответствующие производные 1,2,3-селенадиазола (26) и 1,2,3-тиадиазола (27) с фенилкарбаматным фрагментом.
O
HN
H3C
NH2
SeO2
Se
AcOH
N
NHCO2Me
N
N
26
S
SOCl 2
N
NHCO2Me
25
NHCO2Me
N
27
S
HN
H3C
NH2
N
PhCOCH2Br
Ac2O, , 4 ч
EtOH, , 8 ч
S
MeOC
H3C
N
NHCO2Me
28
N
NHCOMe
S
H3C
N
N
N
H
Ph
ClCH2CO2H
EtOH, , 7 ч
S
NHCO2Me
H3C
N
N
31
N
H
O
NHCO2Me
29
NHCO2Me
30
Кипячением тиосемикарбазона метил-N-(4-ацетилфенил)карбамата (28) с хлоруксусной кислотой, фенацилбромидом в этаноле в присутствии безводного АсОNa,
а также с уксусным ангидридом получены производные тиазола (29; 30) и тиадиазола (31) [54].
131
Естественные науки. № 4 (45). 2013 г.
Химия
Конденсацией метил-N-(4-ацетилфенил)карбамата с салициловым альдегидом и
малононитрилом (или этилцианоацетатом) в присутствии ацетата аммония получены
производные пиридина (32; 33), а реакцией тозилгидразона (34) с тиоуксусной кислотой получено производное 1,3-тиазолидона (35).
CHO
COCH3
CHO
OH
OH
CH2(CN)2
NCCH2CO2Et
AcONH4
NHCO2Me
AcONH4
NHCO2Me
1-BuOH, 
1-BuOH, 
Me
HN
NHCO2Me
N
NHTs
OH
HN
OH
NH
O
CN
CN
32
33
NHCO2Me
34
HSCH2CO2H
DMF, ZnCl2, 
TsHN
Me
N
O
S
MeO 2CHN
35
Показано, что реакция метил-N-(4-ацетилфенил)карбамата с тиокарбамидом и
иодом в ДМСО сопровождается гетероциклизацией с образованием производного
тиазола [55].
Халконы в синтезе новых спиро- и полигетероциклических соединений
Индолиноновые
халконы,
полученные
конденсацией
метил
(4(3)ацетилфенил)карбаматов с изатином [56] в этаноле в присутствии диэтиламина, использовались для получения спиросоединений с разнообразными гетероциклическими фрагментами, в частности, пирролидиновым (36–38) [57–60], Nметилпирролидиновым (39; 40) [58; 59], изохинолиновым (41) [56], изоксазольным
(42), циклопропановым (43–45) и пиррольным (46; 47) [59].
132
Yestestvennye Nauki (Natural Sciences), 2013, 4 (45)
Chemistry
NHCO2Me
N
R
N
H
NHCO2Me
Me
O
N
N
H
OO
36, R=H, 72%
37, R=Cl, 75%
N
H
O
N
H
OO
39, 73%
O
O
R
O
N
H
L-Pro
i-Pr-OH-H2O, 
NHCO2Me
O
N
H
MeNHCH2CO2H
i-Pr-OH-H2O, 
O
O
Me
O
O
OH
O
N
H
OH
N
H
Me
O
L-Pro
i-Pr-OH-H2O, 
MeNHCH2CO2H
MeOH-H2O, 
NHCO2Me
NH
N
Me
Me
N
O
O
Me
OO
N
H
40, 72%
N
H
O
O
O
NHCO2Me
38, 70%
Найдено, что при наличии электронодонорного или электроноакцепторного заместителя в положении 7 изатина, участвующего в генерировании азометиновых
илидов, реализуется процесс син-экзо-присоединения к метил-N-{4-[2-(2-оксо-1,2дигидро-3Н-индол-3-илиден)ацетил]фенил} карбамату с образованием бисспиропродуктов с 1,3 расположением спироузлов, в то время как при отсутствии в
этом положении заместителя вследствие син-эндо-присоединения образуются бисспиропродукты с 1,2 расположением спироузлов [61]. Регионаправленность циклоприсоединения к метил N-{4-[2-(2-оксо-1,2-дигидро-3Н-индол-3-илиден)ацетил]фенил}карбамату гетероароматических N-илидов определяется пространственным фактором.
133
Естественные науки. № 4 (45). 2013 г.
Химия
OMe
NHCO2Me
MeO
R'
N
R
O
O
O
MeO2CHN
O
NH
42, 35%
O
N
H
43 , R=H,R'=Ph, 85%
MeO
CH=NOH
NHCO2Me
MeO
PhSO2NNaCl
EtOH, 
44, R=R'=Ph, 89%
45, R=H, R'CO2Et, 13%
RR'CN2
O
R
Ph
N
O
O
R'
N
+
N
H
O
L-Pro, PhMe, 
Ph
Br-
Et3N, CH2Cl2-CHCl3
NHCO2Me
H
N
Ph
CO 2R'
R
O
NHCO2R
N
O
OO
N
H
O
46, R=H, R'=Et, 79%
47, R=R'=Me, 75%
N
H
41, 73%
Найдено, что спиросоединения с карбаматной функцией проявляют антимикробную и противогрибковую активность в отношении ряда микроорганизмов [62; 63].
Конденсация метил (2-ацетилфенил)карбамата с изатином в аналогичных условиях сопровождается гетероциклизацией с образованием метилового эфира 2,4диоксо-1,2,3,4-тетрагидро-1Н-спиро[индол-3,2-хинолин]-1-карбоновой кислоты
(48) [64].
O
O
O
N
H
COMe
Et2NH
NHCO2Me
EtOH, 
+
N CO Me
2
O
N
H
48
Кипячением в смеси толуол – абсолютный этанол метил{4(3)-[2-(2-оксо-1,2дигидро-3Н-индол-3-илиден)ацетил]фенил}карбаматов с этил 3-аминокротонатом
получены соответствующие 3-пиррол-3-илоксиндолы (49; 50) с карбаматной функцией. Показано, что более эффективным способом синтеза этих соединений является
использование вместо енамина смеси этилацетоацетата и безводного ацетата аммо134
Yestestvennye Nauki (Natural Sciences), 2013, 4 (45)
Chemistry
ния и проведение процесса в этаноле в присутствии 20 мол% ионных жидкостей –
хлорида
1-метил-3-бутилмимидазолия
и
тетрафторбората
1-метил-3октилимидазолия [65; 66].
NHCO2Me
CO2Et
O
O
H2N
H
N
Et
Me
O
AcONH4, EtOH, 
[bmim][Cl]
NH
Me
O
PhMe - EtOH, 
CO2Et
O
O
N
H
O
CO2Et
Me
Me
NH
49
NH
50
NHCO2Me
NHCO2Me
Реакции индолинонового халкона с бромидом фенацил пиридиния в смеси
СH2CI2CHCl3 в присутствии Et3N и TosMIC в THF в присутствии t-BuOK приводят
к получению производных спироциклопропана и пирроло[2,3-c]хинолона [67]. Изучены реакции гетероциклизации других халконов с карбаматной функцией [68–71].
Синтез новых гетарилкарбаматов за счет
олефинового и ацетиленового фрагмента карбаматной группировки
Важным реакционным центром N-замещенных ароматических карбаматов является алкоксильная часть карбаматной группировки с алкенильным и алкинильным
фрагментами, обеспечивающих возможность протекания реакций 1,3-диполярного
циклоприсоединения [72–85]. Продуктами реакций N-оксидов бензонитрила, генерированных из оксимов соответствующих альдегидов с карбаматами с олефиновым и
алкинильным фрагментами, являются 3,5-дизамещенные изоксазолины (51–75) и
изоксазолы (76–86).
6"
XCH2R
Y
+
4
XCH2
2"
1
4"
O
3"
N
3
R'
2
51-75
PhSO2NNaCl
R'CH=NOH
5
1"
5"
EtOH,
Y
XCH2
H
C
Ar
N
H
N
Ph
PhSO2NNaCl, EtOH,
O
Y
O
Ph
R'
76-86
O
N
H
N
N
N
Ar
87-89
X=NHCO2, Y=H, R=CH=CH2, R’=Ph (51), 4-OMeC6H4 (52), 3,4-ОСН2ОC6H3 (53), 4-ClC6H4 (54),
4-BrC6H4 (55), 3-NO2C6H4 (56), 4-NO2C6H4 (57), 2-ОМеC6H4 (58), 3-BrC6H4 (59), 3,4(ОМе)2C6H3 (60), Me (61), 2-тиенил- (62), 2-фурил- (63), 2-пиридинил (64); X=O, Y=NHCO2Me,
R=CH=CH2, R’=Ph (65), 4-OMeC6H4 (66), 3,4-ОСН2ОC6H3 (67), 4-ClC6H4 (68), 4-BrC6H4 (69), 3NO2C6H4 (70), 4-NO2C6H4 (71), 2-ОМеC6H4 (72), 3-BrC6H4 (73), 3,4-(ОМе)2C6H3 (74), Me (75);
X=NHCO2, Y=H, R=CCH, R’=Ph (76), 4-OMeC6H4 (77), 3,4-ОСН2ОC6H3 (78), 4-ClC6H4 (79), 4BrC6H4 (80), 3-NO2C6H4 (81), 4-NO2C6H4 (82), 2-ОМеC6H4 (83), 3-BrC6H4 (84), 3,4-(ОМе)2C6H3
(85), Me (86); Ar= 4-BrC6H4 (87), 3-O2NC6H4 (88), 4-MeOC6H4 (89)
135
Естественные науки. № 4 (45). 2013 г.
Химия
1,3-Диполярное циклоприсоединение к аллил-N-фенилкарбамату нитрилиминов, генерированных из фенилгидразонов аренкарбальдегидов, приводит к получению соответствующих 3,5-дизамещенных производных пиразолина (87–89). Циклоприсоединение арилдиазометанов, полученных из натриевых солей тозилгадразонов
бензальдегида, 4-метокси-, 2,4-диметокси- и 4-нитро-бензальдегидов по терминальной тройной связи пропаргил-N-фенилкарбамата протекает региоселективно с образованием 3,5-дизамещенных пиразолов (90a-d).
Циклоприсоединение азометинилида, генерированного из аценафтехинона и саркозина, к пропаргил-N-фенилкарбамату, приводит к получению спиросоединения (91).
Установлено, что реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения к аллил-Nфенилкарбамату нитронов (92; 94) протекают с образованием производных изоксазолидина (93; 95).
[3+2]-Циклоприсоединение N-оксида 3,5,5-триметил-3-этил-4,5-дигидро-3Н-2бензазепина к аллил-N-фенилкарбамату протекает регио- и стереоспецифично с образованием единственного диастереоизомера (5,7,7-триметил-5-этил-1,2,5,6,7,11bгексагидроизоксазоло[3,2-a][2]бензазепин-2-ил)метил-N-фенилкарбамата,
молекулярная структура которого изучена методом РСА.
N
NH
Ar
90a-d
H
PhNHCO2CH2
O
N
CH2O2CHNPh
O
90a, Ar=Ph, 70%;
90b, Ar=4-MeOC6H4, 54%;
90c, Ar=3,4-(MeO)2C6H3, 51%;
90d, Ar=4-NO2C6H4, 22%
1. ArCHO, TsNHNH2
MeCN, 20 0C, 3 ч
2. 5 н. NaOH
R=C CH
Me
91, 72%
L=Pro
MeCN, , 22 ч
R=C CH
NHCO2CH2R
O
N Ph
N
H
Me
Me
O
94
N Et
92
O
PhMe, 
a. MeCN, , 6 ч
b. [bmim]Cl, 70 0C, 15 мин
R=CH=CH2
Me
O
R=CH=CH2
Me
Ph
Me
N
N Et
O
O
O
CH2OCONHPh
O
N
H
NHPh
95
93, 79%
H
O
a 40%
b 47%
Среди синтезированных производных изоксазолина и изоксазола найдены соединения, проявляющие высокую антимикробную активность [86; 87].
136
Yestestvennye Nauki (Natural Sciences), 2013, 4 (45)
Chemistry
Таким образом, функционально замещенные N-арилкарбаматы являются удобными ключевыми соединениями в синтезе разнообразных гетероциклических соединений, обладающих значительным потенциалом биологической активности.
Список литературы
1. Имашева Н. М. Аналогия в химическом поведении N-арилкарбаматов и простых
эфиров фенолов / Н. М. Имашева, В. Б. Ковалев, А. В. Великородов // Известия ВУЗов. Химия
и химическая технология. – 2006. – Т. 49, вып. 2. – С. 23–27.
2. Великородов А. В. N-Замещенные арил- и гетарилкарбаматы: методы синтеза,
строение, реакционная способность и применение / А. В. Великородов. – Астрахань :
Астраханский гос. ун-т, 2003. – 189 с.
3. Великородов А. В. Изучение методов синтеза и реакционной способности алкил-Nарилкарбаматов и некоторых их производных : автореф. дис. канд. хим. наук
/ А. В. Великородов. – Москва, 1992. – 24 с.
4. Великородов А. В. Карбаматы и их производные в реакциях синтеза азагетероциклов
/ А.В. Великородов // Избранные методы синтеза и модификации гетероциклов / под ред.
В. Г. Карцева. – Москва : IBS PRESS, 2003. – Т. 2. – С. 36–62.
5. Beiber T. I. The action of sulfuric acid and oleum on carbamic esters / T. I. Beiber // J. Am.
Chem. Soc. – 1953. – Vol. 75, № 6. – P. 1409–1412.
6. Pat. 2946768 USA, C 07C 125/04. Condensation products of carbamic acid esters
/ E. Klauke, O. Bayer. – Publ. 26.07.60.
7. Великородов А. В. Изучение реакций конденсации ароматических альдегидов с метилN-фенилкарбаматом / А. В. Великородов // Известия ВУЗов. Химия и химическая
технология. – 1998. – Т. 41, вып. 2. – С. 93–98.
8. Stanetty P. Directed ortho-lithiation of phenylcarbamic acid 1,1-dimethylethyl ester (N-Bocaniline). Revision and improvements / P. Stanetty, H. Koller, M. Mihovilovic // J. Org. Chem. –
1992. – Vol. 57, № 25. – P. 6833–6837.
9. Великородов А. В. Изучение реакций нитрования алкил-N-фенилкарбаматов
/ А. В. Великородов, Т. Н. Максимова, В. Б. Мочалин // Известия ВУЗов. Химия и химическая
технология. – 1992. – Т. 35, вып. 9. – С. 16–22.
10. Великородов А. В. Синтез С-нитрозоалкил-N-арилкарбаматов и их некоторые
реакции / А. В. Великородов // Журнал органической химии. – 2000. – Т. 36, № 2. – С. 256–262.
11. Великородов А. В. Синтез и превращение продуктов хлорметилирования пзамещенных метил-N-фенилкарбаматов / А. В. Великородов // Известия ВУЗов. Химия и
химическая технология. – 1998. – Т. 41, вып. 2. – С. 98–103.
12. Великородов А. В. Получение 3-метоксикарбонил-6-метилбензо[2H,8H]-1,3-оксазина
при хлорметилировании метил-N-(п-толил)карбамата / А. В. Великородов, И. А. Сармин
// Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов : сб. науч. тр. – Саратов, 1996. – С. 175.
13. Великородов А. В. Реакция Раймера – Тимана в ряду ароматических карбаматов
/ А. В. Великородов // Химия карбенов и родственных интермедиатов : тез. докл. VI
Междунар. конф. – С.-Петербург, 1998. – С. 79.
14. Великородов А. В. Изучение реакции дихлоркарбена с ароматическими карбаматами
/ А. В. Великородов, Т. Н. Максимова, В. Б. Мочалин // Известия ВУЗов. Химия и химическая
технология. – 1992. – Т. 35, вып. 11–12. – С. 133–135.
15. Горелик М. В. Основы химии и технологии ароматических соединений
/ М. В. Горелик, Л. С. Эфрос. – Москва : Химия, 1992. – 640 с.
16. Великородов А. В. Синтез и противомикробная активность С-нитро-алкил-Nарилкарбаматов / А. В. Великородов, Л. Т. Сухенко // Химико-фармацевтический журнал. –
2001. – Т. 35, № 4. – С. 24–25.
17. Великородов А. В. Синтез и противомикробная активность некоторых С-нитроалкил-N-арилкарбаматов / А. В. Великородов, Л. Т. Сухенко // Биотехнология на рубеже двух
тысячелетий : мат-лы Междунар. конф. – Саранск, 2001. – С. 172–173.
18. Великородов А. В. Синтез некоторых карбаматных производных 1,2-оксазина
/ А. В. Великородов // Журнал органической химии. – 2000. – Т. 36, №. 8. – С. 1242–1244.
19. Великородов А. В. Алкил-N-(п-нитрозофенил)карбаматы в синтезе новых
гетарилкарбаматов / А. В. Великородов, В. Б. Мочалин // Химия для медицины и
ветеринарии : сб. науч. тр. – Саратов, 1998. – С. 37–38.
20.
Великородов
А.
В.
1,3-Диполярное
циклоприсоединение
N-оксидов
аренкарбонитрилов к С-нитрозопроизводным N-арилкарбаматов / А. В. Великородов,
137
Естественные науки. № 4 (45). 2013 г.
Химия
В. Б. Ковалев, Ю. В. Нагорная // Тез. докл. XVII Менделеевского съезда по общей и
прикладной химии. – Казань, 2003. – Т. 1. – С. 185.
21. Великородов А. В. Взаимодействие алкил-N-(п-нитрозофенил)карбаматов с Nоксидами аренкарбонитрилов / А. В. Великородов // Известия ВУЗов. Химия и химическая
технология. – 2003. – Т. 46, вып. 5. – С. 123–125.
22. Ковалев В. Б. С-нитрозо-алкил-N-фенилкарбаматы как полупродукты в синтезе
азагетероциклов с карбаматной функцией / В. Б. Ковалев, А. В. Великородов // IX Научная
школа-конференция по органической химии : тез. докл. – Москва, 2006. – С. 190.
23. Великородов А. В. Взаимодействие N1-бензилоксикарбонил,N4-бензоил-пбензохинондиимина с этилацетоацетатом / А. В. Великородов, А. А. Мухин, Е. В. Шинкарь
// Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. – 2003. – Т. 46, вып. 2. – С. 50–52.
24. Великородов А. В. Реакция метил-N-(п-нитрозофенил)карбамата с диазометаном
/ А. В. Великородов, Н. В. Рыжиков // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. –
1999. – Т. 41, вып. 3. – С. 123–124.
25. Великородов А. В. Синтез некоторых новых гетарилкарбаматов / А. В. Великородов,
А. Г. Колесникова // Тез. докл. 1 Всерос. конф. по химии гетероциклов, посвященной 85-летию
со дня рождения А. Н. Коста. – Суздаль, 2000. – С. 130.
26. Ковалев В. Б. С-нитрозоалкил-N-арилкарбаматы в синтезе новых биологически
активных соединений / В. Б. Ковалев, А. В. Великородов, А. М. Борисов, Н. А. Каманина
// Экологические системы и приборы. – 2005. – № 9. – С. 50–51.
27. Великородов А. В. Синтез и противогрибковая активность некоторых
азагетероциклов с карбаматной функцией / А. В. Великородов, В. Б. Ковалев, О. В. Дегтярев,
О. Л. Титова // Химико-фармацевтический журнал. – 2010. – Т. 44, № 10. – С. 15–18.
28. Пат. РФ № 2427574. Моногидрохлориды и натриевые соли таутомерных 5(6)алкоксикарбониламинопроизводных 2-арил-1-гидроксибензимидазол-3-оксида с высокой
противогрибковой активностью и способ их получения / А. В. Великородов, В. Б. Ковалев,
О. В. Дегтярев. – Опубл. 27.01.2011.
29. Куанчалиева А. К. Синтез и изучение противогрибковой активности некоторых
гетарилкарбаматов / А. К. Куанчалиева, В. Б. Ковалев, А. В. Великородов, О. Л. Титова, О. В.
Дегтярев // Химия под знаком «СИГМА». Исследования, инновации и технологии : тр. Всерос.
науч. молод. школы-конф. – Омск, 2010. – С. 314–315.
30. Великородов А. В. Синтез и изучение противоишемической активности натриевых
солей таутомерных 5(6)-алкоксикарбониламинопроизводных 2-арил-1-гидроксибензимидазол3-оксидов / А. В. Великородов, В. Б. Ковалев, И. Н. Тюренков, М. В. Тимченко
// Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов : сб. науч. тр. / под ред. А. П. Кривенько. –
Саратов : Научная книга, 2004. – С. 73–75.
31. Великородов А. В. Синтез и сердечно-сосудистая активность некоторых
азагетероциклов с карбаматной функцией / А. В. Великородов, И. Н. Тюренков,
М. В. Тимченко, В. Н. Перфилова // Химико-фармацевтический журнал. – 2006. – Т. 40, № 4. –
С. 8–11.
32. Великородов А. В. Синтез и антимикобактериальная активность карбаматных
производных 1,2-оксазина / А. В. Великородов, Н. Г. Урляпова, А. Д. Даудова // Химикофармацевтический журнал. – 2006. – Т. 40, № 7. – С. 32–34.
33. Великородов А. В. Синтез и антимикобактериальная активность триазеновых
производных N-арилкарбаматов / А. В. Великородов, Н. Г. Урляпова, А. Д. Даудова // Химикофармацевтический журнал. – 2005. – Т. 39, № 3. – С. 16–17.
34. Пат. РФ № 2402641. Ингибиторы кислотной коррозии и способы их получения
/ Н. М. Алыков, А. В. Великородов, Е. А. Пичугина. – Опубл. 27.10.2010.
35. Великородов А. В. Некоторые химические превращения алкил (4аминофенил)карбаматов / А. В. Великородов, В. А. Ионова, С. И. Темирбулатова,
М. А. Суворова // Журнал органической химии. – 2013. – Т. 49, № 7. – С. 1020–1025.
36. Ионова В. А. Синтез оснований Шиффа с карбаматной функцией и их некоторые
превращения / В. А. Ионова, А. В. Великородов, С. И. Темирбулатова, Е. А. Кашина // Пути и
формы совершенствования фармацевтического образования. Создание новых физиологически
активных веществ : мат-лы 5-й Междунар. научно-метод. конф. – Воронеж : Воронежский гос.
ун-т, 2013. – С. 316–319.
37. Максимова Т. Н. Взаимодействие п-замещенных ароматических аминов с метиловым
эфиром хлоругольной кислоты / Т. Н. Максимова, Н. П. Штонда, А. В. Великородов,
О. В. Хабарова // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. – 1987. – Т. 30, вып. 2. –
С. 132–133.
138
Yestestvennye Nauki (Natural Sciences), 2013, 4 (45)
Chemistry
38. Великородов А. В. Синтез карбаматных производных 2,3-дигидро-4Н-1,4бензоксазина / А. В. Великородов, Н. М. Имашева // Журнал органической химии. – 2008. –
Т. 44, № 3. – С. 375–378.
39. Великородов А. В. Синтез карбаматных производных 2,3-дигидро-4Н-1,4бензоксазина / А. В. Великородов, Н. М. Имашева // Полифункциональные химические
материалы и технологии : сб. науч. тр. /под ред. Ю. Г. Слижова. – Томск, 2007. – Т. 1. –
С. 60–63.
40. Имашева Н. М. Гидрокси- и алкилоксизамещенные N-фенилкарбаматы в синтезе
новых арил- и гетарилкарбаматов / Н. М. Имашева, А. В. Великородов // Современные
проблемы теоретической и экспериментальной химии : межвуз. сб. науч. тр. VI Всерос. конф.
молодых ученых с междунар. участием. – Саратов : Научная книга, 2007. – С. 102–103.
41. Великородов А. В. Синтез новых карбаматных производных 1,4-бензоксазина
/ А. В. Великородов, Н. М. Имашева // Химия и биологическая активность азотсодержащих
гетероциклов : тр.. III Междунар. конф. / под ред. В. Г. Карцева. – Москва : МБФНП (ICSPF),
2006. – Т. 2. – С. 70.
42. Великородов А. В. Гидроксизамещенные N-арилкарбаматы в синтезе новых
гетарилкарбаматов / А. В. Великородов, Н. М. Имашева, В. Б. Ковалев // Тез. докл. XVIII
Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. – Москва : Граница, 2007. – Т. 5. –
С. 173.
43. Великородов А. В. Синтез новых карбаматных производных на основе
гидроксизамещенных метил-N-фенилкарбамата / А. В. Великородов, В. Б. Ковалев,
Н. А. Каманина, А. М. Борисов // Экологические системы и приборы. – 2005. – № 9. –
С. 48–49.
44. Великородов А. В. Синтез метил-N-[4-(3-R-амино-2-гидроксипропилокси)фенил]
карбаматов / А. В. Великородов // Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной
химии. Реактив – 2003 : мат-лы XVI Междунар. науч.-тех. конф. – Уфа : Реактив, 2003. –
С. 49–50.
45. Великородов А. В. Синтез метил-N-[4-(3-R-амино-2-гидроксипропокси)фенил]
карбаматов / А. В. Великородов // Журнал органической химии. – 2004. – Т. 40, №. 2. –
С. 215–217.
46. Имашева Н. М. Синтез биологически активных производных хромена
/ Н. М. Имашева, А. В. Великородов // Химия и медицина : тез. докл. VI Всерос. науч. сем. с
молод. шк. – Уфа : Гилем, 2007. – С. 161–162.
47. Великородов А. В. Синтез карбаматных производных кумарина и хромена
/ А. В. Великородов, Н. М. Имашева // Журнал органической химии. – 2008. – Т. 44, № 9. –
С. 1389–1392.
48. Ионова В. А. Синтез новых кислородсодержащих гетероциклических соединений с
карбаматной функцией / В. А. Ионова, А. В. Великородов, С. И. Темирбулатова, О. Л. Титова
// Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии : межвуз. сб. науч. тр. –
Саратов : КУБиК, 2011. – С. 57–58.
49. Великородов А. В. Синтез некоторых кислородсодержащих гетероциклов на основе
метил (3-гидроксифенил)карбамата / А. В. Великородов, В. А. Ионова, С. И. Темирбулатова
// Журнал органической химии. – 2012. – Т. 49, № 9. – С. 1254–1256.
50. Имашева Н. М. Синтез карбаматных производных дигидрокумарина
/ Н. М. Имашева, А. В. Великородов, О. О. Кривошеев // Журнал органической химии. –
2008. – Т. 44, № 11. – С. 1672–1674.
51. Великородов А. В. Синтез метил п-алкоксифенилкарбаматов и их некоторые реакции
/ А. В. Великородов, О. В. Бакова, В. Б. Мочалин // Журнал органической химии. – 2002. –
Т. 38, № 1. – С. 75–78.
52. Великородов А. В. Гипер- и гипотензивная активность О-алкиламинопроизводных Nарилкарбаматов / А. В. Великородов, И. Н. Тюренков, М. В. Тимченко, В. Н. Перфилова
// Химико-фармацевтический журнал. – 2005. – Т. 39, № 7. – С. 17–19.
53. Великородов А. В. Синтез на основе метил-N-(4-ацетилфенил)карбамата новых
азагетероциклических соединений с фенилкарбаматным фрагментом / А. В. Великородов,
В. А. Ионова, С. И. Темирбулатова, О. Л. Титова, Д. А. Тихонов // Известия ВУЗов. Химия и
химическая технология. – 2013. – Т. 56, вып. 2. – С. 26–29.
54. Ионова В. А. Синтез новых гетарилкарбаматов на основе семикарбазона и
тиосемикарбазона метил N-(4-ацетилфенил)карбамата / В. А. Ионова, С. И. Темирбулатова,
Е. А. Мелентьева, Н. Н. Степкина, А. В. Великородов // Менделеев – 2013. Органическая
139
Естественные науки. № 4 (45). 2013 г.
Химия
химия : тез. докл. VII Всерос. конф. молод. уч., асп. и студ. с междунар. участ. по химии и
нанотехнологиям. – С-Петербург : Соло, 2013. – С. 167–168.
55. Ионова В. А. Синтез азагетероциклов на основе метил-N-(4-ацетилфенил)карбамата
/ В. А. Ионова, С. И. Темирбулатова, Е. А. Мелентьева, А. В. Великородов // Менделеев –
2012 : тез. докл. VI Всерос. конф. мол. уч., асп. и студ. с междунар. учас. – С.-Петербург :
Соло, 2012. – С. 271–273.
56. Великородов А. В. Изучение некоторых конденсаций метил N-(4ацетилфенил)карбамата / А. В. Великородов, Н. М. Имашева, А. К. Куанчалиева,
О. Ю. Поддубный // Журнал органической химии. – 2010. – Т. 46, № 7. – С. 975–979.
57. Великородов А. В. Катализируемое L-пролином 1,3-диполярное циклоприсоединение
к метил N-4-[2-(2-оксо-1,2-дигидро-3Н-индол-3-илиден)ацетил]фенил}карбамату некоторых
азометинов / А. В. Великородов, О. Ю. Поддубный, В. А. Ионова, О. Л. Титова // Журнал
органической химии. – 2011. – Т. 47, № 10. – С. 1566–1567.
58. Поддубный О. Ю. Катализируемое L-пролином 1,3-диполярное циклоприсоединение
к метил-N-4 [2-(2-оксо-2,3-дигидро-1Н-индол-3-илиден)ацетил]фенилкарбамату азометина,
генерированного
из
этилового
эфира
2-(бензилиденамино)уксусной
кислоты
/ О. Ю. Поддубный, А. В. Великородов, В. А. Ионова // Инновационные химические
технологии и биотехнологии материалов и продуктов : тез. докл. II Междунар. конф. Рос. хим.
об-ва. – Москва : РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2010. – С. 331–332.
59. Великородов А. В. Трехкомпонентный синтез спиропроизводных с карбаматной
функцией / А. В. Великородов, О. Ю. Поддубный, О. О. Кривошеев, О. Л. Титова // Журнал
органической химии. – 2011. – Т. 47, № 3. – С. 409–411.
60. Поддубный О. Ю. Изучение реакций 1,3-диполярного циклоприсоединения
азометинилидов к некоторым электронодефицитным олефинам / О. Ю. Поддубный,
А. В. Великородов, О. О. Кривошеев // Тез докл. Всерос. конф. по органической химии,
посвященной 75-летию со дня основания ИОХ им. Н.Д. Зелинского РАН. – Москва, 2009. –
С. 343.
61. Великородов А. В. Синтез спиросоединений с карбаматной функцией
/ А. В. Великородов, О. Ю. Поддубный, А. К. Куанчалиева, О. О. Кривошеев // Журнал
органической химии. – 2010. – Т. 46, № 12. – С. 1816–1819.
62. Поддубный О. Ю. Трехкомпонентный синтез физиологически активных
спиросоединений с карбаматной функцией / О. Ю. Поддубный, А. В. Великородов,
О. Л. Титова, Л. Т. Сухенко // Пути и формы совершенствования фармацевтического
образования. Поиск новых физиологически активных веществ («Фамобразование – 2010»).
Ч. II. Научные основы создания новых лекарственных средств : мат-лы 4-й Всерос. с
междунар. уч. научно-метод. конф. – Воронеж, 2010. – С. 296–299.
63. Великородов А. В. Синтез, антимикробная и противогрибковая активность
спиросоединений с карбаматной функцией / А. В. Великородов, В. А. Ионова, О. В. Дегтярев,
Л. Т. Сухенко // Химико-фармацевтический журнал. – 2012. – Т. 46, № 12. – С. 19–23.
64. Великородов А. В. Удобный метод синтеза метилового эфира 2,4-диоксо-1,2,3,4тетрагидро-1Н-спиро[индол-3,2-хинолин]-1-карбоновой кислоты / А. В. Великородов,
А. К. Куанчалиева, В. А. Ионова // Химия гетероциклических соединений. – 2011. – № 5. –
С. 780–781.
65. Великородов А. В. Синтез 3-пиррол-3-илоксиндолов с карбаматной функцией
/ А. В. Великородов, А. К. Куанчалиева, В. А. Ионова // Журнал органической химии. – 2011. –
Т. 47, № 11. – С. 1679–1681.
66. Великородов А. В. Синтез азагетероциклических соединений с карбаматной
функцией / А. В. Великородов, О. Ю. Поддубный, А. К. Куанчалиева // Тез. докл. XIX
Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Т. 1. Пленарные доклады.
Фундаментальные проблемы химической науки. – Волгоград, 2011. – С. 147.
67. Velikorodov A. V. Study of some transformations of methyl N-{4-[2-(2-oxo-1,2-dihydro3H-indol-3-yliden)acetyl]phenyl}carbamate / A. V. Velikorodov, V. A. Ionova, E. A. Melenteva,
S. I. Temirbulatova, O. L. Titova // Chemistry of nitrogen containing heterocycles : book of abstracts
of VI international conference. CNCH – 2012. – Kharkov, 2012. – P. 2.
68. Ионова В. А. Синтез новых гетарилкарбаматов / В. А. Ионова, А. В. Великородов,
С. И. Темирбулатова, Е. А. Мелентьева // Успехи синтеза и комплексообразования : тез. докл.
Всерос. науч. конф. с междунар. уч. Ч. 1. Органическая химия. – Москва : РУДН, 2012. –
С. 140.
140
Yestestvennye Nauki (Natural Sciences), 2013, 4 (45)
Chemistry
69. Великородов А. В. Взаимодействие аллил-N-фенилкарбамата с оксимами
аренкарбальдегидов в присутствии N-натрийбензолсульфонилхлорамида / А. В. Великородов,
В. Б. Мочалин // Журнал органической химии. – 2001. – Т. 37, № 1. – С. 93–96.
70. Ионова В. А. Синтез и функционализация метил N-4-[3-(2-фурил)-2пропеноил]фенилкарбамата / В. А. Ионова, А. В. Великородов // Новые материалы,
химические технологии и реагенты для промышленности, медицины и сельского хозяйства на
основе нефтехимического и возобновляемого сырья : мат-лы Всерос. науч-практ. конф. с
междунар. уч. – Уфа : РИЦ БашГУ, 2011. – С. 60–61.
71. Ионова В. А. Синтез и некоторые химические превращения халконов с карбаматной
функцией / В. А. Ионова, С. И. Темирбулатова, А. В. Великородов, О. Л. Титова // Химия
биологмчески активных веществ «ХимБиоАктив – 2012» : межвуз. сб. науч. тр. – Саратов,
2012. – С. 69–70.
72. Великородов А. В. Взаимодействие метил-N-(п-аллилоксифенил)карбамата с
оксимами аренкарбальдегидов в присутствии N-натрий-N-хлорбензолсульфонамида
/ А. В. Великородов, В. Б. Мочалин // Современные проблемы органической химии, экологии
и биотехнологии : мат-лы 1 Междунар. науч. конф. – Луга, 2001. – Т. 1. – С. 13–14.
73. Великородов А. В. Взаимодействие оксима 2-метоксибензальдегида с аллил- и
пропаргилпроизводными N-арилкарбаматов в присутствии хлорамина Б / А. В. Великородов,
А. А. Мухин, Е. А. Черняева // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. – 2001. –
Т. 44, вып. 6. – С. 22–23.
74. Великородов А. В. Взаимодействие пропаргил-N-фенилкарбамата с оксимами
аренкарбальдегидов в присутствии N-натрийбензолсульфонилхлорамида / А. В. Великородов,
В. Б. Мочалин // Журнал органической химии. – 2002. – Т. 38, № 1. – С. 72–74.
75. Великородов А. В. Взаимодействие О-аллил и О-пропаргилпроизводных
N-арилкарбаматов с ацетальдоксимом в присутствии хлораминам Б / А. В. Великородов
// Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. – 2004. – Т. 47, вып. 1. – С. 102–104.
76. Семенова Е. Б. Синтез 3,5-дизамещенных карбаматных производных 2изоксазолидина / Е. Б. Семенова, А. В. Великородов, Ф. И. Зубков // Наукоемкие химические
технологии – 2001 : тез. докл. VII Международ. научно-тех. конф. (2-ой школы молод. уч.). –
Ярославль, 2001. – С. 112.
77. Великородов А. В. Региоселективный синтез 3,5-дизамещенных 2-изоксазолов по
реакции оксимов аренкарбальдегидов с пропаргил-N-фенилкарбаматов в присутствии
хлорамина Б / А. В. Великородов, В. Б. Мочалин, А. А. Мухин // Химия и биологическая
активность азотистых гетероциклов и алкалоидов : мат-лы 1 Междунар. конф. – Москва,
2001. – Т. 2. – С. 62.
78. Великородов А. В. Карбаматы и их полифункциональные производные в синтезе
азагетероциклов / А. В. Великородов // Кислород и серосодержащие гетероциклы : тез. докл. II
Междунар. конф. «Химия и биологическая активность синтетических и природных
соединений». – Москва : IBS Press, 2003. – Т. l. – С. 206–208.
79. Великородов А. В. Синтез 2(3Н)-бензотиазолона и некоторых его производных
/ А. В. Великородов, А. К. Куанчалиева, Е. А. Мелентьева, О. Л. Титова // Журнал
органической химии. – 2011. – Т. 47, № 9. – С. 1353–1356.
80. Великородов А. В. Синтез 3,5-дизамещенных производных пиразола с карбаматной
функцией / А. В. Великородов, В. Б. Ковалев, О. О. Кривошеев // Журнал органической
химии. – 2009. – Т. 45, № 8. – С. 1217–1218.
81. Великородов А. В. Взаимодействие аллил-N-фенилкарбамата с фенилгидразонами
аренкарбальдегидов в присутствии N-натрийбензолсульфонилхлорамида / А. В. Великородов
// Журнал органической химии. – 2004. – Т. 40, № 10. – С. 1539–1541.
82. Великородов А. В. Взаимодействие аллил-N-фенилкарбамата с N-оксидом 5-метил4,5-дигидро-3Н-бензазепин-3-спироциклогексана / А. В. Великородов, Ф. И. Зубков,
В. Б. Ковалев // Журнал органической химии. – 2005. – Т. 41, № 7. – С. 1115–1116.
83. Ковалев В. Б. Взаимодействие аллил-N-фенилкарбамата с N-оксидами бензазепина
/ В. Б. Ковалев, А. В. Великородов // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. –
2008. – Т. 51, вып. 5. – С. 112–114.
84. Velikorodov A. V. Diastereospesific 1,3-dipolar cycloaddition reaction of 3-ethyl-3-methyl4,5-dihydro-3H-benzazepine N-oxide to allyl-N-phenylcarbamate / A. V. Velikorodov, F. I. Zubkov,
S. I. Troyanov. V. V. Chernyshev // Advanced Research in Scientific Areas. Section 10. Natural
science (mathematics, chemistry, biology, physics): Proceedings of the 1st Virtual International
Conference. – Zilina : Institution of the University of Zilina, 2012. – P. 1592–1593.
141
Естественные науки. № 4 (45). 2013 г.
Химия
85. Velikorodov A. V. The interaction of allyl-N-phenylcarbamate with 4,5-dihydro-5-methyl3H-[spiro-2-azepine-3,1-cyclohexane]N-oxide / A. V. Velikorodov, F. I. Zubkov, M. V. Nikitina
// Abstr. of paper Third Youth School-conference on organic synthesis YouthSCOS-03 “Organic
Synthesis in the New Century”. – St. Petersburg, 2002. – P. 58.
86. Великородов А. В. Синтез и антимикробные свойства 3,5-дизамещенных
изоксазолинов и изоксазолов, содержащих карбаматные группы / А. В. Великородов,
Л. Т. Сухенко // Химико-фармацевтический журнал. – 2003. – Т. 37, № 1. – С. 24–26.
87. Великородов А. В. Синтез новых азотсодержащих гетероциклов с карбаматной
функцией и изучение их биологической активности / А. В. Великородов, О. Ю. Поддубный
// Современные аспекты химии гетероциклов : тр. IV Междунар. конф. / под ред. д.х.н.,
академика РАЕН В. Г. Карцева. – С.-Петербург, 2010. – С. 239–242.
References
1. Inasheva N. М., Kovalev V. B., Velikorodov А. V. Analogiya v khimiteskom povedenii Narylcarbamatov i prostykh efirov fenolov [Analogy in chemical behavior of N-arylcarbamates and
phenol ether]. Izvestiya VUZov. Khimiya i Khimicheskaya tekhnologiya [Proceedings of the higher
education institutions. Ser. Chemistry and Chemical Engineering], 2006, vol. 49, no. 2, pp. 23–27.
2. Velikorodov A. V. N-Zameshchennye aril- i getarilkarbamaty: metody sinteza, stroenie,
reaktsionnaya sposobnost i primenenie [N-Substituted aryl- and hetarylcarbamates: methods of
synthesis, structure, reaction ability, and application]. Astrakhan, Astrakhan State University Publ.,
2003, 189 p.
3. Velikorodov A. V. Izuchenie metodov sinteza i reaktsionnoн sposobnosti alkil-Narilkarbamatov i ikh nekotorykh proizvodnykh: Avtoreferat dissertatsii kandidata khimicheskikh nauk
[Study of methods of synthesis and reactionary ability of alkyl-N-arylcarbamates and some their
derivatives: Thesis abstract of Ph.D. (Chemistry)]. Moscow, 1992, 24 p.
4. Velikorodov A. V. Carbamates and their polyfunctional derivatives in synthesis of
azaheterocycles. Selected methods for synthesis and modification of heterocycles: Interbioscreen
monographs series. Ed. Prof. V. G. Kartsev. Moscow, IBS PRESS Publ., 2002, vol. 2, pp. 438–463.
5. Beiber T. I. The action of sulfuric acid and oleum on carbamic esters. J. Am. Chem. Soc.,
1953, vol. 75, no. 6, pp. 1409–1412.
6. Klauke E., Bayer O. Pat. 2946768 USA. Condensation products of carbamic acid esters.
Publ. 26.07.60.
7. Velikorodov A. V. Izuchenie reaktsii kondensatsii aromatiteskikh aldegidov s metal-Nfenilkarbamatom [Study of condensation reactions of aromatic aldehydes with methyl-Nphenylcarbamate]. Izvestiya VUZov. Khimiya i Khimicheskaya tekhnologiya [Proceedings of the
higher education institutions. Ser. Chemistry and Chemical Engineering], 1998, vol. 41, no. 2,
pp. 93–98.
8. Stanetty P. Directed ortho-lithiation of phenylcarbamic acid 1,1-dimethylethyl ester (N-Bocaniline). Revision and improvements. J. Org. Chem., 1992, vol. 57, no. 25, pp. 6833–6837.
9. Velikorodov A. V., Maksimova T. N., Mochalin V. B. Izuchenie reaktsii nitrovaniya alkil-Nfenilkarbamatov [Study of nitration reactions of alkyl-N-phenylcarbamates]. Izvestiya VUZov.
Khimiya i Khimicheskaya tekhnologiya [Proceedings of the higher education institutions. Ser.
Chemistry and Chemical Engineering], 1992, vol. 35, no. 9, pp. 16–22.
10. Velikorodov A. V. Synthesis of C-nitrosoalkyl-N-arylcarbamates and some their reactions.
Russian Journal of Organic Chemistry, 2000, vol. 36, no. 2, pp. 256–262.
11. Velikorodov A. V. Sintez i prevrashchenie produktov khlormetilirovaniya pzameshchennykh metal-N-fenilkarbamatov [Synthesis and transformations of chloromethylation
products of p-substituted methyl-N-phenylcarbamates]. Izvestiya VUZov. Khimiya i Khimicheskaya
tekhnologiya [Proceedings of the higher education institutions. Ser. Chemistry and Chemical
Engineering], 1998, vol. 41, no. 2, pp. 98–103.
12. Velikorodov A. V., Sarmin I. A. Poluchenie 3-metoksikarbonil-6-metilbenzo[2H,8H]-1,3oksazina pri khlormetilirovanii metal-N-(p-tolil)karbamata [Preparation of 3-methoxycarbonyl-6methylbenzo[2H,8H]-1,3-oxazine at chloromethylation of methyl-N-(p-tolyl)carbamate]. Sbornik
nauchnykh trudov “Karbonilnye soedineniya v sinteze geterotsiklov” [Proceedings “Carbonyl
compounds in the synthesis of heterocycles”]. Saratov, 1996, p. 175.
13. Velikorodov A. V. Reaktsiya Raimera – Timana v ryadu aromatoteskikh karbamatov
[Reimer-Tiemann reaction in aromatic carbamates series]. Tezisy dokladov VI Mezhdunarodnoy
konferentsii "Khimiya karbenov i rodstvennykh intermediatov" [Abstracts of papers of VI
International Conference “Chemistry of carbenes and related intermediates”]. St. Petersburg, 1998, p. 79.
142
Yestestvennye Nauki (Natural Sciences), 2013, 4 (45)
Chemistry
14. Velikorodov A. V., Maksimova T. N., Mochalin V. B. Izuchenie reaktsii dikhlorkarbena s
aromaticheskimi karbamatami [Study of reaction of dichlorocarbene with aromatic carbamates].
Izvestiya VUZov. Khimiya i Khimicheskaya tekhnologiya [Proceedings of the higher education
institutions. Ser. Chemistry and Chemical Engineering], 1992, vol. 35, no. 11–12, pp. 133–135.
15. Gorelik M. V. Osnovy khimii i tekhnologii aromaticheskikh soedineniy [Fundamental of
chemistry and technology of aromatic compounds]. Moscow, Khimiya Publ., 1992, 640 p.
16. Velikorodov A. V., Sukhenko L. T. Synthesis and antimicrobial activity of some alkyl-N(nitrophenyl)carbamates. Pharmaceutical Chemistry Journal, 2001, vol. 35, no. 4, pp. 201-202.
17. Velikorodov A.V., Sukhenko L.T. Sintez i protivomikrobnaya aktivnost nekotorykh Cnitro-alkil-N-arylkarbamatov [Synthesis and antimicrobial activity of some C-nitro-alkyl-Narylcarbamates]. Materialy Mezhdunarodnoy konferentsii “Biotekhnologiya na rubezhe dvukh
tysyacheletiy” [Proceedings of the International Conference “Biotechnology on frontier of two
thousand years”]. Saransk, 2001, pp. 172–173.
18. Velikorodov A. V. Synthesis of some carbamate derivatives of 1,2-oxazine. Russian
Journal of Organic Chemistry, 2000, vol. 36, no. 8, pp. 1242–1244.
19. Velikorodov A. V. Alkil-N-(p-nitrozofenil)karbamaty v sinteze novykh getarilkarbamatov
[Alkyl-N-(p-nitrosophenyl)carbamates in synthesis of some new hetarylcarbamates]. Sbornik
nauchnykh trudov “Khimiya dlya meditsiny i veterinarii” [Proceedings “Chemistry for medicine and
veterinary science”]. Saratov, 1998, pp. 37–38.
20. Velikorodov A. V., Kovalev V. B., Nagornaya Yu. V. 1,3-Dipolyarnoe tsikloprisoedinenie
N-oksidov arenkarbaldegidov k C-nitrozoproizvodnym N-arilkarbamatov [1,3-Dipolar cycloaddition
of arenecarbaldehydes N-oxides to C-nitrosoderivatives of N-arylcarbamates]. Tezisy dokladov XVII
Mendeleevskogo sezda po obshchey i prikladnoy khimii [Abstracts of the XVII Mendeleev Congress
on General and Applied Chemistry]. Kazan, 2003, vol. 1, p. 185.
21. Velikorodov A. V. Vzaimodeistvie alkil-N-(p-nitrozofenil)karbamatov s N-oksidami
arenkarbonitrilov [Interaction of alkyl-N-(p-nitrosophenyl)carbamates with arenecarbinitrile Noxides]. Izvestiya VUZov. Khimiya i Khimicheskaya tekhnologiya [Proceedings of the higher
education institutions. Ser. Chemistry and Chemical Engineering], 2003, vol. 46, no. 5, pp. 123–125.
22. Kovalev V. B., Velikorodov A. V. С-nitrozo-alkil-N-fenilkarbamaty kak poluprodukty v
sinteze azageterotsiklov s karbamatnoy funktsiey [C-nitroso-alkyl-N-phenylcarbamates as precursors
in synthesis of azaheterocycles with a carbamate function]. IX Nauchnaya shkola-konferentsiya po
organicheskoy khimii [Abstracts of IX Scientific School-Conference on Organic Chemistry],
Moscow, 2006, p. 190.
23. Velikorodov A. V., Mukhin A. A., Shinkar E. V. Vzaimodeystvie N1benziloksikarbonil,N4-benzoil-p-benzokhinondiimina s etilatsetoatsetatom [Interaction of N1benzyloxycarbonyl,N4-benzoyl-p-benzoquinonediimine]. Izvestiya VUZov. Khimiya i Khimicheskaya
tekhnologiya [Proceedings of the higher education institutions. Ser. Chemistry and Chemical
Engineering], 2003, vol. 46, no. 2, pp. 50–52.
24. Velikorodov A. V., Ryzhikov N. V. Reaktsiya metal-N-(p-nitrozofenil)karbamata s
diazometanom [Reaction of methyl-N-(p-nitrosophenyl)carbamate with diazomethane]. Izvestiya
VUZov. Khimiya i Khimicheskaya tekhnologiya [Proceedings of the higher education institutions. Ser.
Chemistry and Chemical Engineering], 1999, vol. 41, no. 3, pp. 123–124.
25. Velikorodov A. V., Kolesnikova A. G. Sintez nekotorykh novykh getarilkarbamatov
[Synthesis of some new hetarylcarbamates]. Tezisy dokladov 1 Vserossiyskoy konferentsiia po khimii
geterotsiklov, posvyashchennoy 85 letiyu so dnya rozhdeniya A.N. Kosta [Conference on chemistry of
heterocycles, dedicated to to the 85th anniversary of A.N. Kost: Abstracts of 1 All-Russian
Conference], Suzdal, 2000, p. 130.
26. Kovalev V. B., Velikorodov A. V., Borisov A. M., Kamanina N. A. C-nitrozo-alkil-Narylkarbamaty v sinteze novykh biologicheski aktivnykh soedineniy [C-nitroso-alkyl-Narylcarbamates in synthesis of new biological active compounds]. Ekologicheskie sistemy i pribory
[Environmental Systems and Devices], 2005, no. 9, pp. 50–51.
27. Velikorodov A. V., Kovalev V. B., Degtyarev O. V., Titova O. L. Synthesis and antifungal
activity of some carbamate-containing azaheterocycles. Pharmaceutical Chemistry Journal, 2010,
vol. 44, no. 10, pp. 536–539.
28. Velikorodov A. V., Kovalev V. B., Degtyarev O. V. Patent of Russian Federation
No. 2427574. Monohydrochlorides and sodium salts of tatomeric 5(6)-alkoxycarbonylaminoderivatives of 2-aryl-1-hydroxybenzimidazole-3-oxide with high antifungal activity and synthesis
method thereof. Publ. 27.01.2011.
29. Kuanchalieva A. K., Kovalev V. B., Velikorodov A. V., Titova O. L., Degtyarev O. V.
Sintez i izuchenie protivogribkovoy aktivnosti nekotorykh getarilkarbamatov [Synthesis and study of
143
Естественные науки. № 4 (45). 2013 г.
Химия
antifungal activity of some hetarylcarbamares]. Trudy Vserossiyskoy nauchnoi molodezhnoy shkolykonferentsii “Khimiya pod znakom “SIGMA”. Issledovaniya, innovatsii, tekhnologii” [Proceedings
of the All-Russian Scientific Youth School-Conference “Chemistry under the sign of “SIGMA”.
Research, Innovation. Technology”]. Omsk, 2010, pp. 314–315.
30. Velikorodov A. V., Kovalev V. B., Tyurenkov I. N., Timchenko M. V. Sintez i izuchenie
protivoishemicheskoy aktivnosti natrievykh soley tautomernykh 5(6)-alkoksikarbonilproizvodnykh
2-aril-1-gidroksibenzimidazol-3-oksidov [Synthesis and study of antiischemic activity of tautomeric
5(6)-alkoxycarbonylderivatives of 2-aryl-1-hydroxybenzimidazole-3-oxide sodium salts]. Sbornik
nauchnykh trudov “Karbonilnye soedineniya v sinteze geterotsiklov” [Proceedings “Carbonyl
compounds in the synthesis of heterocycles”]. Saratov, 2004, pp. 73–75.
31. Velikorodov A. V., Tyurenkov I. N., Timchenko M. V., Perfilova V. N. Synthesis and
cardiovascular activity of some azaheterocycles with carbamate groups. Pharmaceutical Chemistry
Journal, 2006, vol. 40, no. 4, pp. 182–185.
32. Velikorodov A. V., Urlyapova N. G., Daudova A. D. Synthesis and antimycobacterial
activity of carbamate derivatives of 1,2-oxazine. Pharmaceutical Chemistry Journal, 2006, vol. 40,
no. 7, pp. 380–382.
33. Velikorodov A. V., Urlyapova N. G., Daudova A. D. Synthesis and antimycobacterial
activity of triazene derivatives of N-arylcarbamates. Pharmaceutical Chemistry Journal, 2005,
vol. 39, no. 3, pp. 126–128.
34. Alykov N. M., Velikorodov A. V., Pichugina E. A. Patent of Russian Federation
No. 2402641. Inhibitors of acid corrosion and synthesis methods thereof. Publ. 27.10.2010.
35. Velikorodov A. V., Ionova V. A., Temirbulatova S. I., Suvorova M. A. Some chemical
transformations of alkyl (4-aminophenyl)carbamates. Russian Journal of Organic Chemistry, 2013,
vol. 49, no. 7, pp. 1004–1009.
36. Ionova V. A., Velikorodov A. V., Temirbulatova S.I., Kashina E.A. Sintez osnovaniy Shiffa
s karbamatnoy funktsiey i ikh nekotorye prevrashcheniya [Synthesis of Schiff bases with carbamate
function and some their transformations]. Materialy 5 Mezhdunarodnoy nauchno-metodicheskoy
conferentsii “Puti i formy sovershenstvovaniya farmatsevticheskogo obrazovaniya. Sozdanie novykh
fiziologicheski aktivnykh veshchestv” [Proceedings of the 5 International Conference “Trends and
forms of improvement of pharmaceutical education. Generation of new physiologically active
substances”]. Voronezh, 2013, pp. 316–319.
37. Maksimova T. N., Shtonda N. P., Velikorodov A. V., Khabarova O. V. Vzaimodeystvie pzameshchennykh aromaticheskikh aminov s metilovym efirom khlorugolnoy kisloty [Interaction of
p-substituted aromatic amines with chlorocarbonic acid methyl ester]. Izvestiya VUZov. Khimiya i
Khimicheskaya tekhnologiya [Proceedings of the higher education institutions. Ser. Chemistry and
Chemical Engineering], 1987, vol. 30, no. 2, pp. 132–133.
38. Velikorodov A. V., Imasheva N. M. Synthesis of carbamate derivatives of 2,3-dihydro-4H1,4-benzoxazine. Russian Journal of Organic Chemistry, 2008, vol. 44, no. 3, pp. 369–372.
39. Velikorodov A. V., Imasheva N. M. Sintez karbamatnykh proizvodnykh 2,3-digidro-4H1,4-benzoksazina [Synthesis of of carbamate derivatives of 2,3-dihydro-4H-1,4-benzoxazine].
Sbornik nauchnykh trudov “Polifunktsionalnye khimicheskie materialy i tekhnologii” [Proceedings
“Polyfunctional chemical materials and technologies”]. Tomsk, 2007, vol. 1, pp. 60–63.
40. Imasheva N. M., Velikorodov A. V. Gidroksi- i alkoksizameshchennye N-fenilkarbamaty v
sinteze novykh aril- i getarilkarbamatov [Hydroxy- and alkoxysubstituted N-phenylcarbamates in
synthesis of new aryl- and hetarylcarbamates]. Mezhvuzovskiy sbornik nauchnykh trudov po
materialam VI Vserossiyskoy konferentsii s mezhdunarodnym uchastiem “Sovremennye problem
teoreticheskoy I eksperimentalnoy khimii” [Proceedings of VI All-Russian conference of young
scientist with International participation “Modern problems of theoretical and experimental
chemistry”]. Saratov, 2007, pp. 102–103.
41. Velikorodov A. V., Imasheva N. M. Sintez novykh karbamatnykh proizvodnykh 1,4benzoksazina [Synthesis of new carbamate derivatives of 1,4-benzoxazine]. Trudy III
Mezhdunarodnoy konferentsii “Khimiya I biologicheskaya aktivnost azotsoderzhashchikh
geterotsiklov” [Proceedings of III International Conference “Chemistry and biological activity of
nitrogen-containing heterocycles”]. Moscow, ICSPF Publ., 2006, p. 70.
42. Velikorodov A. V. Gidroksizameshchennye N-arilkarbamaty v sinteze novykh
getarilkarbamatov [Hydroxy-substituted N-arylcarbamates in synthesis of new hetarylcarbamates].
Tezisy dokladov XVIII Mendeleevskogo sezda po obshchey I prikladnoy khimii [Abstracts of the
XVIII Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry]. Moscow, Bourne Publ., 2007,
vol. 5, p. 173.
144
Yestestvennye Nauki (Natural Sciences), 2013, 4 (45)
Chemistry
43. Velikorodov A. V., Kovalev V. B., Kamanina N. A., Borisov A. M. Sintez novykh
karbamatnykh proizvodnykh na osnove gidroksizameshchennykh metal-N-fenilkarbamata [Synthesis
of new carbamate derivatives on the base of hydroxysubstituted methyl-N-phenylcarbamate
Ekologicheskie sistemy i pribory [Environmental Systems and Devices], 2005, no. 9, pp. 48–49.
44. Velikorodov A. V. Sintez metal-N-[4-(3-R-amino-2-gidroksipropiloksi)fenil]karbamatov
[Synthesis of methyl-N-[4-(3-R-amino-2-hydroxypropyloxy)phenyl]carbamates]. Materialy XVI
Mezhdunarodnoy nauchno-tekhnicheskoy konferentsii “Khimicheskie reaktivy, reagent i protsessy
malotonnazhnoy khimii” [Proceedings of XVI International scientific-technical conference
“Chemical reactants, reagents and processes of low-tonnage chemistry”]. Ufa, Reaktiv Publ., 2003,
pp. 49–50.
45.
Velikorodov
A.V.
Synthesis
of
methyl-N-[4-(3-R-amino-2hydroxypropoxy)phenyl]carbamates. Russian Journal of Organic Chemistry, 2004, vol. 40, no. 2,
pp. 188–190.
46. Imasheva N. M., Velikorodov A. V. Sintez biologicheski aktivnykh proizvodnykh
khromena [Synthesis of biological active chromene derivatives]. Materialy VI Vserossiyskogo
nauchnogo seminara s molodezhnoy nauchnoy shkoloy “Khimiya i meditsina” [Proceedings of the VI
All-Russian Scientific Seminar with the youth scientific school “Chemistry and medicine”]. Ufa,
Gilem Publ., 2007, pp. 161–162.
47. Velikorodov A. V., Imasheva N. M. Synthesis of carbamate derivatives of coumarin and
chromene. Russian Journal of Organic Chemistry, 2008, vol. 44, no. 9, pp. 1374–1377.
48. Ionova V. A., Velikorodov A. V., Temirbulatova S. I., Titova O. L. Sintez novykh
kislorodsoderzhashchikh geterotsiklicheskikh soedineniy s karbamatnoy funktsiey [Synthes of new
oxygen-containing heterocyclic compounds with a carbamate function]. Sbornik nauchnykh trudov
“Sovremennye problem teoreticheskoy b eksperimentalnoy khimii” [Proceedings “Modern problems
of theoretical and experimental chemistry”], Saratov, 2011, pp. 57–58.
49. Velikorodov A. V., Ionova V. A., Temirbulatova S. I. Synthesis of some oxygen-containing
heterocycles from methyl 3-hydroxyphenylcarbamate. Russian Journal of Organic Chemistry, 2012,
vol. 48, no. 9, pp. 1254–1256.
50. Imasheva N. M., Velikorodov A. V., Krivosheev O. O. Synthesis of dihydrocoumarin
carbamate derivatives. Russian Journal of Organic Chemistry, 2008, vol. 44, no. 11, pp. 1649–1651.
51. Velikorodov A. V., Bakova O. V., Mochalin V. B. Synthesis methyl palkoxyphenylcarbamates and some their reactions. Russian Journal of Organic Chemistry, 2002,
vol. 38, no. 1, pp. 66–69.
52. Velikorodov A. V., Tyurenkov I. N., Timchenko M. V., Perfilova V. N. Synthesis and
hyper- and hypotensive activity of O-alkylamino derivatives of N-arylcarbamates. Pharmaceutical
Chemistry Journal, 2005, vol. 39, no. 7, pp. 354–357.
53. Velikorodov A. V., Ionova V. A., Temirbulatova S. I., Tikhonov D. A. Sintez na osnove
metil-N-(4-atsetilfenil)karbamata novykh azageterotsiklicheskikh soedineniy s fenilkarbamatnym
fragmentom [Synthesis of new azaheterocyclic compounds with phenylcarbamate fragment from
methyl-N-(4-acetylphenyl)carbamate]. Izvestiya VUZov. Khimiya i Khimicheskaya tekhnologiya
[Proceedings of the higher education institutions. Ser. Chemistry and Chemical Engineering], 2013,
vol. 56, no. 2, pp. 26–29.
54. Ionova V. A., Temirbulatova S. I., Melenteva E. A., Stepkina N. N., Velikorodov A. V.
Sintez novykh getarilkarbamatov na osnove semikarbazona i tiosemikarbazona metil N-(4atsetilfenil)karbamata [ Synthesis of new hetarylcarbamates from semicarbazone and
thiosemicarbazone of methyl N-(4-acetylphenyl)carbamate]. Tezisy dokladov of VII Vserossiyskoy
konferentsii molodykh uchenykh, aspirantov i studentov c mezhdunarodnym uchastiem po khimii i
nanotekhnologiyam “Mendeleev – 2013. Organicheskaya khimiya” [Proceedings VII All-Russian
Conference of young scientists, post-graduate students, students with international participation on
chemistry and nanotechnologies “Mendeleev – 2013. Organic chemistry”]. St. Petersburg, Solo Publ.,
2013, pp. 167–168.
55. Ionova V. A., Temirbulatova S. I., Melenteva E. A., Velikorodov A. V. Sintez
azageterotsiklov na osnove metil-N-(4atsetilfenil)karbamata [Synthesis of azaheterocycles from
methyl-N-(4-acetylphenyl)carbamate]. Tezisy dokladov VI Vserossiyskoy konferentsii molodykh
uchenykh, aspirantov i studentov c mezhdunarodnym uchastiem “Mendeleev – 2012. Section 3.
Organic Chemistry” [Proceedings VI All-Russian Conference of young scientists, post-graduate
students, students with international participation on chemistry and nanotechnologies “Mendeleev –
2012. Organic chemistry”]. St. Petersburg, Solo Publ., 2012, pp. 271–273.
145
Естественные науки. № 4 (45). 2013 г.
Химия
56. Velikorodov A. V., Imasheva N. M., Kuanchalieva A. K., Poddubnyi O. Yu. Some
condensations of methyl 4-acetylphenylcarbamate. Russian Journal of Organic Chemistry, 2010,
vol. 46, no. 7, pp. 971–975.
57. Velikorodov A. V., Poddubnyi O. Yu., Ionova V. A., Titova O. L. L-Proline-catalyzed 1,3dipolar cycloaddition of some Schiff bases to methyl 4-[1-oxo-2-(2-oxo-2,3-dihydro-1H-indol-3ylidene)ethyl]phenylcarbamate. Russian Journal of Organic Chemistry, 2011, vol. 47, no. 10,
pp. 1596–1597.
58. Poddubnyi O. Yu., Velikorodov A. V., Ionova V. A. Kataliziruemoe L-prolinom 1,3dipolyarnoe
tsikloprisoedinenie
k
metal-N-4-[2-(2-okso-2,3-digidro-1H-indol-3iliden)atsetil]fenilkarbamatu
azometina,
generirivannogo
iz
etilovogo
efira
2(benzilidenamino)uksusnoy kisloty [L-Proline-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition to methyl-N-4-[2(2-oxо-2,3-dihydro-1Н-indol-3-ylidene)acetyl]phenylcarbamate of azomethine, generated from 2(benzylidenamino)acetic acid ethyl ester]. Tezisy dokladov II Mezhdunarodnoy konferentsii
Rossiyskogo khimicheskogo obshchestva imeni D.I. Mendeleeva “Innovatsionnye khimicheskie
tekhnologii b biotekhnologii materialov i produktov” [Proceedings II International conference
of D.I. Mendeleev Russian Chemical Society “Innovation technology and biotechnology of materials
and products”]. Moscow, 2010, pp. 331–332.
59. Velikorodov A. V., Poddubnyi O. Yu., Krivosheev O. O., Titova O. L. Three-component
synthesis of spiro compounds with a carbamate functionality. Russian Journal of Organic Chemistry,
2011, vol. 47, no. 3, pp. 402–404.
60. Poddubnyi O. Yu., Velikorodov A. V., Krivosheev O. O. Izuchenie reaktsiy 1,3dipolyarnogo tsikloprisoedineniya azometinilidov k nekotorym elektronodefitsitnym olefinam [Study
of 1,3-dipolar cycloaddition reactions to some olefins]. Tezisy dokladov Vserossiyskoy konferentsii po
organicheskoy khimii, posvyashchennoy 75-letiyu so dnya ocnovaniya Instituta organicheskoy khimii
imeni N. D. Zelinskogo RAN [Proceedings All-Russian Conference on organic Chemistry, dedicated
to the 75th anniversary of founding of N. D. Zelinsky Institute of Organic Chemistry Russian
Academy of Sciences]. Moscow, 2009, p. 343.
61. Velikorodov A. V., Poddubnyi O. Yu., Kuanchalieva A. K., Krivosheev O. O. Synthesis of
new spiro compounds containing a carbamate group. Russian Journal of Organic Chemistry, 2010,
vol. 46, no. 12, pp. 1826–1829.
62. Poddubnyi O. Yu., Velikorodov A. V., Titova O. L., Sukhenko L. T. Trekhkomponentnyi
sintez fiziologicheski aktivnykh spirosoedineniy s karbamatnoy funktsiei [Three-component
synthesis of physiologically active spirocompounds with a carbamate function]. Materialy
4 Vserossiyskoy nauchno-metodicheskoy konferentsii s mezhdunarodnym uchastiem “Puti I formy
sovershenstvovaniya farmatsevticheskogo obrazovaniya. Poisk novykh fiziologicheski aktivnykh
veshchestv (“Farmobrazovanie 2010”). Chast II. Nauchnye osnovy sozdaniya lekarstvennykh
sredsv” [Proceedings of the 4 All-Russian with International participation scientific and
methodological Conference “Trends and forms of improvement of pharmaceutical education. Search
of new physiologically active substances (“Pharmaceutical Education 2010”). Part II. Scientific bases
of generation of a new drugs”]. Voronezh, 2010, pp. 296–299.
63. Velikorodov A. V., Ionova V. A., Degtyarev O. V., Sukhenko L. T. Synthesis and
antimicrobial and antifungal activity of carbamate-functionized spiro compounds. Pharmaceutical
Chemistry Journal, 2013, vol. 46, no. 12, pp. 715–719.
64. Velikorodov A. V., Kuanchalieva A. K., Ionova V. A. Convenient synthesis of the methyl
ester of 2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahydro-1H-spiro[indole-3,2-quinoline]-1carboxylic acid. Chemistry
of Heterocyclic compounds, 2011, vol. 47, no. 5, pp. 647–648.
65. Velikorodov A. V., Kuanchalieva A. K., Ionova V. A. Synthesis of 3-pyrrole-3-yloxindoles
with a carbamate function. Russian Journal of Organic Chemistry, 2011, vol. 47, no. 11, pp. 1715–1717.
66. Velikorodov A. V., Poddubnyi O. Yu., Kuanchalieva A. K. Sintez azageterotsiklicheskikh
soedineniy s karbamatnoy funktsiey [Synthesis of azaheterocyclic compounds with a carbamate
function]. Tezisy dokladov XIX Mendeleevskogo sezda po obshchey i prikladnoy khimii [Abstracts of
the XIX Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry]. Volgograd, 2011, vol. 1, p. 147.
67. Velikorodov A. V., Ionova V. A., Melenteva E. A., Temirbulatova S. I. Study of some
transformations of methyl N-{4-[2-(2-oxo-1,2-dihydro-3H-indol-3-yliden)acetyl]phenyl}carbamate.
Book of abstracts of VI international conference “Chemistry of nitrogen containing heterocycles.
CNCH – 2012”. Kharkov, 2012, p. 2.
68. Ionova V. A., Velikorodov A. V., Temirbulatova S. I., Melenteva E. A. Sintez novykh
getarilkarbamatov [Synthesis of a new hetarylcarbamates]. Tezisy dokladov Vserossiyskoy nauchnoy
konferentsii s mezhdunarodnym uchastiem “Uspekhi sinteza i kompleksoobrazovaniya” [Abstracts of
146
Yestestvennye Nauki (Natural Sciences), 2013, 4 (45)
Chemistry
All-Russian Conference with international participation “Advance of synthesis and complexing”].
Moscow, RPFU Publ., 2012, p. 140.
69. Ionova V. A., Velikorodov A. V. Sintez i funktsionalizatsiya metil N-4-[3-(2-furil)-2propenoil]fenilkarbamata [Synthesis and functionalization of methyl N-4-[3-(2-furyl)-2propenoyl]phenylcarbamate]. Materialy Vserossiyskoy nauchno-prakticheskoy konferentsii s
mezhdunarodnym uchastiem “Novye materialy, khimicheskie tekhnologii i reagenty dlya
promyshlennosti, meditsiny i selskogo khozyaystva na osnove neftekhimicheskogo i
vozobnovlyaemogo syrya” [Proceedings of All-Russian theoretical and practical conference with
international participation “New materials, chemical technologies and reagents for industry, medicine
and agriculture on the base of petrochemical and renewable feedstock”]. Ufa, RIC BashSU Publ.,
2011, pp. 60–61.
70. Velikorodov A. V., Mochalin V. B. Reaction of allyl-N-phenylcarbamate with
benzaldehyde oximes in the presence of N-chlorobenzenesulfonamide sodium salt. Russian Journal
of Organic Chemistry, 2001, vol. 37, no. 1, pp. 83–86.
71. Ionova V. A., Temirbulatova S. I., Velikorodov A. V., Titova O. L. Sintez i nekotorye
khimicheskie prevrashcheniya khalkonov s karbamatnoy funktsiey [Synthesis and some chemical
transformations of chalcones with a carbamate function]. Mezhvuzovskii sbornik nauchnykh trudov
“Khimiya biologicheski aktivnykh veshchestv. KhimBioAktive – 2012” [Proceedings “Chemistry of
biologically active substances. ChemBioActive – 2012”]. Saratov, 2012, pp. 69–70.
72. Velikorodov A. V., Mochalin V. B. Vzaimodeystvie metal-N-(p-alliloksifenil)karbamata s
oksimami arenkarbaldegidov v prisutstvii N-natriy-N-khlorbenzolsulfonamida [Reaction of methylN-(p-allyloxyphenyl)carbamate with arencarbaldehyde oximes in the presence of Nchlorobenzenesulfonamide sodium salt]. Materialy 1 Mezhdunarodnoy nauchnoy konferentsiyii
“Sovremennye problemy organicheskoy khimii, ekologii i biotekhnologii” [Proceedings of the 1
International scientific conference “Modern problems of organic chemistry, ecology and
biotechnology”]. Luga, 2001, vol. 1, pp. 13–14.
73. Velikorodov A. V., Mukhim A. A. Chernyaeva E. A. Vzaimodeystvie oksima 2metoksibenzaldegida s allil- i propargilproizvodnymi N-arilkarbamatov v prisutstvii khloramina B
[Interaction of 2-methoxybenzaldehyde oxime with allyl- and propargyl-derivatives of Narylcarbamates in the presence of chloramines B]. Izvestiya VUZov. Khimiya i Khimicheskaya
tekhnologiya [Proceedings of the higher education institutions. Ser. Chemistry and Chemical
Engineering], 2001, vol. 44, no. 6, pp. 22–23.
74. Velikorodov A. V., Mochalin V. B. Reaction of 2-propynyl phenylcarbamate with
benzaldehyde oximes in the presence of N-chlorobenzenesulfonamide sodium salt. Russian Journal
of Organic Chemistry, 2002, vol. 38, no. 1, pp. 63–65.
75. Velikorodov A. V. Vzaimodeystvie O-allil i O-propargilproizvodnykh N-arilkarbamatov s
atsetaldoksimom v prisutstvii khloramina B [Interaction of allyl- and propargyl-derivatives of Narylcarbamates with acetaldoxime in the presence of chloramine B]. Izvestiya VUZov. Khimiya i
Khimicheskaya tekhnologiya [Proceedings of the higher education institutions. Ser. Chemistry and
Chemical Engineering], 2004, vol. 47, no. 1, pp. 102–104.
76. Semenova E. B., Velikorodov A. V., Zubkov F. I. Sintez 3,5-dizameshchennykh
karbamatnykh proizvodnykh 2-izoksazolidina [Synthesis of 3,5-disubstituted carbamate derivatives
of 2-isoxazolidine]. Tezisy dokladov VII Mezhdunarodnoy nauchno-tekhnicheskoy konferentsii (2-oi
shkoly molodykh uchenykh) “Naukoemkie khimicheskie tekhnologii” [Proceedings of the VII
International scientific technical conference (2-th school of young scientists) “Science intensive
chemical technologies”], Yaroslavl, 2001, p. 112.
77. Velikorodov A. V., Mochalin V. B., Mukhin A. A. Regioselective synthesis of 3,5disubstituted 2-isoxazoles by reaction of arenecarbaldehyde oximes with propargyl-Nphenylcarbamate in the presence of chloramines B. Nitrogen-containing heterocycles and alkaloids:
Proceedings of the I International Conference on the chemistry and biological activity of nitrogencontaining heterocycles and alkaloids. Moscow, Iridium Press Publ., 2001, vol. 2, p. 328.
78. Velikorodov A. V. Carbamates and their polyfunctional derivatives in synthesis of
azaheterocycles. Oxygen- and sulfur-containing heteriocycles: Proceedings of the II International
Conference on the The chemistry and biological activity of synthetic and natural compounds.
Moscow, IBS Press Publ., 2003, vol. 1, pp. 439–441.
79. Velikorodov A. V., Kuanchalieva A. K., Melenteva E. A., Titova O. L. Synthesis of 1,3benzothiazol-2(3H)-one and some its derivatives. Russian Journal of Organic Chemistry, 2011,
vol. 47, no. 9, pp. 1375–1379.
147
Естественные науки. № 4 (45). 2013 г.
Химия
80. Velikorodov A. V., Kovalev V. B., Krivosheev O. O. Synthesis of 3,5-disubstituted
pyrazole derivatives with a carbamate function. Russian Journal of Organic Chemistry, 2009, vol. 45,
no. 8, pp. 1208–1209.
81. Velikorodov A. V. Reaction of allyl phenylcarbamate benzaldehyde phenylhydrazones in
the presence of N-chlorobenzenesulfonamide sodium salt. Russian Journal of Organic Chemistry,
2004, vol. 40, no. 10, pp. 1490–1492.
82. Velikorodov A. V., Zubkov F. I., Kovalev V. B. Reaction of allyl phenylcarbamate with 5methyl-4,5-dihydro-3H-benzazepine-3-spirocyclohexane N-oxide. Russian Journal of Organic
Chemistry, 2005, vol. 41, no. 7, pp. 1095–1096.
83. Kovalev V. B., Velikorodov A. V. Vzaimodeystvie allil-N-fenilkarbamata s N-oksidami
benzazepina [Reaction of allyl-N-phenylcarbamate with benzazepine N-oxides]. Izvestiya VUZov.
Khimiya i Khimicheskaya tekhnologiya [Proceedings of the higher education institutions. Ser.
Chemistry and Chemical Engineering], 2008, vol. 51, no. 5, pp. 112–114.
84. Velikorodov A. V., Zubkov F. I., Troyanov S. I., Chernyshev V. V. Diastereospesific 1,3dipolar cycloaddition reaction of 3-ethyl-3-methyl-4,5-dihydro-3H-benzazepine N-oxide to allyl-Nphenylcarbamate. Proceedings of the 1st Virtual International Conference “Advanced Research in
Scientific Areas. Section 10. Natural science (mathematics, chemistry, biology, physics)”. Zilina,
Institution of the University of Zilina Publ., 2012, pp. 1592–1593.
85. Velikorodov A. V., Zubkov F. I., Nikitina M. V. The interaction of allyl-Nphenylcarbamate with 4,5-dihydro-5-methyl-3H-[spiro-2-azepine-3,1-cyclohexane] N-oxide.
Abstracts of Third Youth School-conference on organic synthesis YouthSCOS-03 “Organic Synthesis
in the New Century”. St. Petersburg, 2002, p. 58.
86. Velikorodov A. V., Sukhenko L. T. Synthesis and antimicrobial activity of 3,5-disubstituted
isoxazolines and isoxazoles with carbamate groups. Pharmaceutical Chemistry Journal, 2003,
vol. 37, no. 1, pp. 22–24.
87. Velikorodov A. V., Poddubnyi O. Yu. Sintez novykh azotsoderzhashchikh geterotsiklov s
karbamatnoy funktsiey i izuchenie ikh biologicheskoi aktivnosti [Synthesis of new nitrogencontaining heterocycles with a carbamate function and evaluation of its boological activity].
Materialy dokladov IV Mezhdunarodnoy konferentsii “Sovremennye aspekty khimii geterotsiklov”
[Proceedings IV International Conference “Modern aspects of heterocycles chemistry”].
Ed. V. G. Kartsev. St. Petersburg, 2010, pp. 239–242.
УДК 547.495+544.122.3+548.737
ХИМИЯ N,N-ДИАЛКОКСИКАРБОНИЛПРОИЗВОДНЫХ
БЕНЗОХИНОНДИИМИНОВ
Екатерина Александровна Мелентьева, аспирант, Астраханский государственный
университет, Российская Федерация, 414000, г. Астрахань, пл. Шаумяна, 1,
morfei199077@rambler.ru
В миниобзоре обобщены результаты изучения химии малоизученных N,Nдиалкоксикарбонилпроизводных орто- и пара-бензохинондиимина. Проанализированы
закономерности реакций с С-, О-, S- и N-нуклеофильными реагентами. Показано, что в
зависимости от природы нуклеофила реакции могут протекать либо по механизму 1,4присоединения, либо 1,6-присоединения по системе сопряженных связей хинондиимина.
Найдено,
что
взаимодействие
N,N-диметоксикарбонил-о-бензохинондиимина
с
циклопентадиеном, циклогексеном и стиролом протекает как реакция Дильса-Альдера с
обращенным электронным механизмом и приводит к получению соответствующих
тетрагидрохиноксалиновых производных, а его пара-замещенный аналог в реакции с диенами
выступает
как
обычный
диенофил.
Выявлены
закономерности
реакций
диалкоксикарбонилпроизводных хинондииминов с 1,3-диполярными соединениями,
позволяющими получать труднодоступные иными путями карбаматные производные
индазола, бензимидазола, бициклического производного [4.1.0]гепт-3-ена и другие
соединения. Показана эффективность применения аддуктов присоединения по Михаэлю к
симметрично и асимметрично N-алкоксикарбонилзамещенным п-бензохинондиимина
разнообразных СН-кислот в синтезе индолов. Изучены закономерности реакций N,N-
148