протолитические и комплексообразующие свойства некоторых

УЧЕНЫЕ ЗАПИСКИ КАЗАНСКОГО УНИВЕРСИТЕТА
Том 154, кн. 3
Естественные науки
2012
Бычкова Т.И., Гиматдинова Э.И., Трошанин Н.В., Подъячев С.Н. Протолитические и
комплексообразующие свойства некоторых моно-, ди- и тетрагидразидов в водно-диметилсульфоксидной среде // Учен. зап. Казан. ун-та. Сер. Естеств. науки. – 2012. – Т. 154,
кн. 3. – С. 64–78.
УДК 541.49:546.562:546.742
ПРОТОЛИТИЧЕСКИЕ И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ МОНО-, ДИ- И ТЕТРАГИДРАЗИДОВ
В ВОДНО-ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДНОЙ СРЕДЕ
Т.И. Бычкова, Э.И. Гиматдинова, Н.В. Трошанин, С.Н. Подъячев
Аннотация
Методами спектрофотометрии, рН-метрии и математического моделирования изучены кислотно-основные и комплексообразующие свойства гидразидов 4-трет-бутилфеноксиуксусной, резорцинилуксусной кислот и 25,26,27,28-тетракис-[гидразинокарбонилметилокси]-2,8,14,20-тетратиакаликс-[4]арена в водно-диметилсульфоксидной среде
(80 об. %, 0.48 мол. дол.). Определены константы диссоциации протонированных форм
гидразидов, составы и константы образования комплексных соединений с медью(II) и
никелем(II). С моногидразидом получены комплексы состава 1 : 1 и 1 : 2 с молекулярной
формой лиганда. В случае дигидразида резорцинилуксусной кислоты и 25,26,27,28-тетракис-[гидразинокарбонилметилокси]-2,8,14,20-тетратиакаликс-[4]арена охарактеризованы комплексы с протонированной, молекулярной формами лигандов, а также димерные и тетрамерные комплексы. Показано, что устойчивость комплексных соединений
меди(II) и никеля(II) одинакового состава с дигидразидом согласуется с последовательностью Ирвинга – Уильямса.
Ключевые слова: рН-метрия, спектрофотометрия, математическое моделирование,
водно-диметилсульфоксидная среда, константы диссоциации, комплексообразование
меди(II), никеля(II), моно-, ди- и тетрагидразиды.
Summary
T.I. Bychkova, E.I. Gimatdinova, N.V. Troshanin, S.N. Podyachev. Protolytic and Complexing Properties of Some Mono-, Di- and Tetrahydrazides in Water-Dimethylsulfoxide
Media.
Acid-base and complexing properties of 4-tert-butylphenoxyacetic acid hydrazide, resorcinol acetic acid dihydrazide, and 25,26,27,28-tetrakis[hydrazinocarbonylmethyloxy]-2,8,14,20tetrathiacalix[4]arene have been studied in water-dimethylsulfoxide media (80 vol. %, 0.48 mol)
by spectrophotometry, pH-titration, and mathematical modeling. The dissociation constants of
the protonated forms of the hydrazides have been determined. The compositions and the formation constants of the complexes with copper(II) and nickel(II) have been calculated. For the
monohydrazide, 1 : 1 and 1 : 2 stoichiometry complexes with molecular form of the ligand
have been obtained. For the case of resorcinol acetic acid dihydrazide and 25,26,27,28-tetrakis[hydrazinocarbonylmethyloxy]-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene, complexes with molecular
and protonated forms of the ligands as well as dimeric and tetrameric complexes have been
characterized. It has been found that the stability of the copper(II) and nickel(II) complexes of
similar composition is in agreement with the Irving–Williams series.
Key words: рН measurements, spectrophotometry, mathematical modeling, water-dimethylsulfoxide media, dissociation constants, complexation of copper(II) and nickel(II), mono-,
di- and tetrahydrazides.
Литература
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
Podyachev S.N., Syakaev V.V., Sudakova S.N., Shagidullin R.R., Osyanian D.V., Avvakumova L.V., Buzykin B.I., Latypov S.K., Bauer I., Habicher W.D., Konovalov A.I. Synthesis of
new calix[4]arenes functionalizated by acetylhydrazide groups // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. – 2007. – V. 58, No 1–2. – Р. 55–61.
Lhotak P., Stastny V., Zlatuskova P., Stibor I., Michlova.V., Tkadlecova M., Havlicek J.,
Sykora J. Synthesis and 1H NMR complexation study of thiacalix[4]arene tetraacetates //
Collect. Czech. Chem. Commun. – 2000. – V. 65, No 5. – P. 757–758.
Подъячев С.Н., Судакова С.Н., Сякаев В.В., Бурмакина Н.Е., Коновалов А.И. Синтез
новых гидразонов на основе стереоизомеров 1,3-альтернат тетратиакаликс[4]аренa //
Журн. орган. химии. – 2010. – Т. 46, № 8. – С. 1162–1166.
Александров В.В. Кислотность неводных растворов. – Харьков: Вища шк., 1982. –
152 с.
Сальников Ю.И., Глебов А.Н., Девятов Ф.В. Полиядерные комплексы в растворах. –
Казань: Изд-во Казан. ун-та, 1989. – 288 с.
Быкова Л.Н., Новиков А.В. Ионное произведение некоторых апротонных диполярных растворителей // Журн. аналит. химии. – 1983. – Т. 38, № 7. – С. 1191–1196.
Афанасьева Г.В. Комплексообразование и химический обмен в водных и водноорганических растворах меди(II), никеля(II) и кобальта(II) с гидразидами некоторых кислот: Дис. … канд. хим. наук. – Казань, 2008. – 240 с.
Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. –
М.: Мир, 1989. – 413 с.
Поступила в редакцию
01.03.12
Бычкова Тамара Ильинична – кандидат химических наук, доцент кафедры неорганической химии Казанского (Приволжского) федерального университета.
E-mail: Tamara.Bychkova@ksu.ru
Гиматдинова Эльвира Назмиевна – студент Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского (Приволжского) федерального университета.
Трошанин Никита Владиславович – ученик Лицея при Казанском (Приволжском) федеральном университете.
Подъячев Сергей Николаевич – кандидат химических наук, старший научный
сотрудник Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН.