(М =Na, К) могутиметьобщиечертыстроенияс

2001
ЗАПИСКИ ВСЕРОССИЙСКОГО МИНЕРАЛОГИЧЕСКОГО
2001
PROCEEDlNGS
OF ТНЕ RUSSIAN MINERAWGICAL
ОБЩЕСТВА
SOCIETY
МАУ 1
О
Ч. СХХХ, м 5
Pt СХХХ, N 5
2002
УДК 548.736
@
с. В. КРИВОВИЧЕВ,*
д. ЧЛ. С. к. ФИЛАТОВ.*
П. К. БЕРНС**
ЯН-ТEJШЕРОВСКОЕ ИСКАЖЕНИЕ ПОЛИЭДРОВ МЕДИ
В СТРУКТУРНОМ ТИПЕ АЛЛЮОДИТ А:
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА БРАДАЧЕКИТА, NаСщ(АsО4)з
S. V. KRJVOVICHEV, S. К. F/LATOV, Р. С. BURNS. ТНЕ JAHN-TELLER
DISTORTION
OF COPPER COORDINATION
POL YHEDRA lN ТНЕ ALLUAUDIТE
STRUCTURAL
ТУРЕ:
CRYSTAL
STRUCTURE OF BRADACZEKIТE,
NаСщ(АSО4)З
*
Санкт-Петербургский
государственный университет.
кафедра кристаллографии,
199034, Санкт-Петербург,
Университетская
наб., 7/9
Университет г. Натр-Дам. Натр-Дам, Индиана 46556, США
**
ТЬе crystal structure of bradaczekite, NаСщ(АSО4)З, has Ьееп refined to R = 0.030 оп the basis of 1009 unique
reflections with I Fo I ;;;. 4<JF. Bradaczekite represents а new member of the alluaudite group of minerals. ТЬе mineral
is monoclinic, space group С2/ с, а = 12.053(2), Ь = 12.432(2), с = 7.253(1) А, ~ = 117.793(3)0, V = 961.5(3) АЗ.
As atoms are tetrahedrally coordinated to form As04tetrahedra.
Na atoms are coordinated to eight О atoms. There
are three symmetrically independent Си atoms in the structure: Cu(l)04 square, Сu(2)Об and СU(3)Об octahedra.
ТЬе octahedra are characterized Ьу Jahn-Teller distortion: опе of the О-Си-О axes is longer than two others. ТЬе
elongated axes are oriented paralIel to the с axis that causes ап extension of the с parameter in comparison with other
minerals of the alluaudite group. ТЬе structure is based оп the sheets formed Ьу chains of edges-haring СUОб
octahedra and As(2)04 groups. ТЬе sheets are linked to framework through СиО4 squares and As(1)04 groups. Na
atoms are in the framework channels.
Брадачекит NаСU4(АsО4)збыл недавно описан С. К. Филатовым и соавторами
(Filatov е. а., 2001) среди продуктов вулканических эксгаляций Большого трещинного Толбачинского извержения (БТТИ, 1975-1976 гг.). Зерна минерала представляли собой скопления темно-синих пластинок. Минерал бьт найден в ассоциации с гематитом, теноритом, ламмеритом (Филатов и др., 1984), урусовитом
(Vergasova е. а., 2000), ортоклазом и йохиллеритом. Минерал получил свое
название в честь профессора Свободного университета Берлина, почетного доктора
Санкт-Петербургского государственного университета Ханса Брадачека. После аларсита AIAs04 (Семенова и др., 1994), копарсита CU402[(As, У)О4]Сl (Starova е. а.,
1998; Vergasova е. а., 1999) и урусовита CuAIAsOs (Кривовичев и др., 2000;
Vergasova е. а., 2000) брадачекит является четвертым новым минералом-арсенатом,
открытом в эксгаляциях БТТИ. Вскоре после открытия минерала было обнаружено,
что брадачекит имеет синтетический аналог - соединение NаСU4(АsО4)з, получен-,
ное Ф. Пертликом (Pertlik, 1987) методом гидротермального синтеза. Калиевый
аналог брадачекита КСU4(АsО4)збьт синтезирован Г. Эффенбергер (Effenberger,
1988). Кристаллическая структура NаСU4(АsО4)збьта определена Ф. Пертликом и
уточненадо R =0.030. Г. Эффенбергер предположила, что соединения МСU4(АsО4)з
(М = Na, К) могутиметьобщиечертыстроенияс фосфатнымиминераламигруппы
аллюодита. Детальный анализ кристаллической структуры показал, что брадачекит
может быть уверенно отнесен к этой группе минералов.
Основная заслуга в разработке кристаллохимии природных фосфатов группы
аллюодита принадлежит американскому минералогу П. Б. Муру (Moore, 1971).
I Запискивмо, N,5, 2001г.
П. Б. Мур и Дж.Ито (Moore,Но, 1979)предложилиноменклатуруминераловгруппы
аллюодитаи указалиих отличиеот минераловродственныхгруппуиллиитаи арроядита. Этими авторамибыла предложенаследующаяобщая формула минералов
группы аллюодита: Х(2)4Х(1)4М(1)4М(2МРО4) 12, где Х(1) = Са, Na, о; Х(2) =Na,
Са;
М(1)
=Mg,
Li, Ре2+, Mn2+, Са; М(2) = А1, FеЗ+, Mg, Li, Ре2+, Mn.
Катионы
М(1) и М(2) имеют октаэдрическую координацию, а координационные полиэдры
катионов
Х(1) и Х(2)
искаженный
-
куб и искаженная
квадратная
антипризма
соответственно. Отличительной особенностью минералов группы аллюодита является их принадлежность к пространственной группе С2/ с в отличие от группы уиллиита, минералы которой характеризуются группой Р21/ п.
В 1980-х годах П. Келлером с соавторами на знаменитом месторождении Цумеб
(Tsumeb) в Намибии бьти открыты два новых арсената - йохиллерит Na(Mg,
Zп)зСu(АsО4)з (Keller е. а., 1982) и оданиелит NаН2Zпз(АsО4)з(Keller е. а., 1981).
Расшифровка их кристаллической структуры (Keller, Hess, 1988) показала, что оба
этих минерала имеют пространственную группу С2/ с и параметры элементарной
ячейки, сходные с минералами группы аллюодита. Близким к группе аллюодита
оказался и никеничит (Na, 0)(0, Са)(О, Сu)Мgз(АsО4)з, открытый в 1993 году
(Auernhammer е. а., 1993). Открытие арсенатов, близких по структуре минералам
группы аллюодита (см. также: Khorari е. а., 1997а, Ь), в общем, неудивительно, так
как изоморфизм Ass+-PS+ вполне обычен для минералов.
Целью настоящей работы является изложение результатов уточнения кристаллической структуры брадачекита, выполненного на природном кристалле, и обсуждение отношения этого минерала к арсенатам группы аллюодита.
Таблица
Кристаллографическиеданные брадачекита
и параметрыуточненияструктуры
Crystallographicdata опbradaczekite
and parameters оСstructure refinement
Параметр
а (А)
Значение
12.053(2)
Ь (А)
12.432(2)
с (А)
7.2529(13)
~(')
V(АЗ)
117.793(3)
961.5(3)
Пр. гр.
а/с
Еооо
11(см-1
1288
190.90
Dвыч(г/см3)
Размеры кристалла (мм)
4.79
0.24 х 0.20 х 0.10
Излучение
МОКа
Всего рефлексов
2931
Число незав. рефлексов
1145
;:. 40' F
Число рефлексовс IFol
1009
R"
wR
0.030
0.077
S
1.022
'"R= 1: (IFol-IFсl )/1:IFol; s= [rw (IFol-IFсl )2/(т для т наблюдений и n параметров
n)]1I2,
w= 1/[cr2(F5)+ (0.0465РР + 4. 1247Р], где р= (Р5 + 2P~)/3
2
Таблица
2
Координаты и изотропные тепловые параметры атомов
в кристаллической структуре брадачекита.
Coordinates and isotropic tbermal parameters оСatoms in tbe crystal structure
оСbradaczekite
Атом
у
х
Лs(1)
Лs(2)
Cu(l)
Си(2)
Си(3)
0.22752(4)
О
О
-0.21979(5)
О
О
0.1672(3)
-0.1030(3)
0.3819(3)
0.2212(3)
0.1456(3)
-0.0430(3)
Na
0(1)
0(2)
0(3)
0(4)
0(5)
0(6)
0.38288(4)
0.22278( 6)
0.00439(7)
0.34367(5)
0.76511(8)
0.4924(3)
0.5053(3)
0.1230(3)
0.3893(2)
0.3075(3)
0.3328(3)
0.2971 (3)
Z
0.12152(7)
1;4
1/4
-0.13981 (9)
1/4
1/4
О.1180(6)
0.2418(5)
0.1763(6)
0.3080(5)
-0.1214(5)
0.0365(5)
Uiso
0.0071(2)
0.0076(2)
0.0099(2)
0.0108(2)
0.0140(2)
0.0209(7)
0.0128(7)
0.0107(7)
0.0136(7)
0.0106(7)
0.0108(7)
0.0144(7)
ЭКСПЕРИМЕНТ
Таблитчатый монокристалл брадачекита размерами 0.24 х 0.20 х 0.10 мм был установлен на монокристальный дифрактометр Bruker AXS SMART 1000, оснащенный площадным CCD (charge-coupled device) детектором. Массив интенсивностей
бьт собран в течение около 6 ч. Параметры элементарной ячейки уточнены методом наименьших квадратов на основе 1917 рефлексов. Поправка поглощения была
введена путем моделирования кристалла эллипсоидом, усреднение эквивалентных
Таблица
3
Межатомные расстояния (А) в кристаллическойструктуре брадачекита
Interatomicdistances(А)witbincrystal structureоСbradaczekite
Связь
Лs(1)-
0(4)
0(1)
0(5)
0(3)
(Лs(1)-О)
Лs(2)- 0(6), а
0(2), а
(Лs(2)-О)
0(1) Ь, с
Na0(1), а
0(5) Ь, с
0(6), а
(Na-O)
Преобразования
Длина
1.677(3)
1.682(4)
1.687(3)
1.714(3)
1.69
1.665(3) 2х
1.737(3) 2х
1.70
2.484(4) 2х
2.608(4) 2х
2.673(4) 2х
2.795(5) 2х
2.64
симметрии:
Связь
Длина
Си(1)- 0(3) d, е
0(2), а
1.910(4)2х
1.911(3)2х
Си(2)- 0(2) f
0(1) с
0(4) g
0(6)
0(5) h
0(4) а
1.951(3)
1.964(4)
1.982(4)
1.992(3)
2.294(3)
2.456(3)
Си(3)- 0(5) Ь, с
0(3) k, 1
0(6) Ь, с
1.976(3) 2х
1.996(4) 2х
2.488(3) 2х
а = -х, у, -z + 1/2; ь = х, -у + 1, z + 1/2;
с= -х, -у+ 1, -z; d=x- 1/2,у - 1/2,z; е= -х+ 1/2,у- 1/2,-z+ 1/2;
f= -х - 1/2,-у+ 1/2,-z; g= х-l/2, -у+ 1/2,z - 1/2;h = -х, у, -z - 1/2;
k =-х+ 1/2,у + 1/2,-Н 1/2;1=х - 1/2,у + 1/2,z.
3
05
е
02
Х
06
Сиl
аз
11
11
11
11
11
N
02
604
Рис. 1. Координационные
полиэдры аТомов Си и Na в кристаллической
структуре брадачекита.
Удлиненныесвязи в октаэдрах (CU06)показанышmрUXО8ы.мu
линиями.
Fig. 1. Coordination polyhedra of Си and Na cations in the crystal strncture of bradaczekite.
рефлексов после введения поправки дало фактор сходимости RINr=0.055. Обработка массива интенсивностей и вычисление структурных факторов проводились с
использованием проrpаммы SAINT. Для уточнения структуры были использованы
атомные координаты, полученные в работе Ф. Пертлика (Pertlik, 1987). Структура
была уточнена в анизотропном приближении до R
=0.030
на основе 1009 независи-
мых рефлексов с IFo I ~ 4aF. Кристаллоrpафическая информация для брадачекита и
характеристики уточнения структуры приведены в табл. 1, атомные координаты и
изотропные тепловые поправки
-
в табл. 2, избранные длины связей
-
в табл. 3.
Таблица анизотропных тепловых поправок и таблица экспериментальных и вычисленных структурных амплитуд может быть предоставлена авторами согласно запросу.
РЕЗУЛЬТАТЫ
Координация катионов. Координационные полиэдры атомов Си и Na изображены на рис. 1. Всего структура содержит три симметрично независимые позиции
катионов Си2+.Катионы в позиции Си(1) имеют квадратную координацию со средней длиной связи Си2+-О = 1.91 А. Атомы Си(2) и Си(3) имеют искаженную [4 + 2]
октаэдрическую координацию, в которой выделяются четыре короткие экваториальные связи Си2+-ОэквIСи(1)-Оэк.= 1.951-1.992 А; < Си(1)-Оэк.> = 1.97 А; Си(2)ОЭК.= 1.976-1.996 А; < Си(2)-Оэк. > = 1.99 А] и две удлиненные апикальные связи
Таблица
Локальный баланс валенmостей в кристаллическойструктуре брадачекита*
Local balance оСvalences in crystal structure оСbradaczekite
Атом
Лs(l)
Лs(2)
Си(l)
Си(2)
Си(3)
Na
0(1)
0(2)
1.26
1.15
1.082х -+
0.5з2х -+
0.46
0(3)
0(4)
1.28
1.24
0.542х -+
0.48
0.44,0.12
0.19
0.452х -+
0.092х -+
0.43
О.I}2х -+
0.072х -+
1.84
1.97
1.93
0.162х-+,
О.I}2х -+
2.09
0(6)
1.322х -+
0.4з2х -+
~1.99
0(5)
2.12
4
I:
4.93
4.80
2.14
2.12
1.98
0.86
При м е ч а н и е. Валентности связей рассчитаны по формуле: s= exp[(Ro - dJjO.37]. Параметры Ro взяты
*
из работы (Brese, O'KeetТe, 1991).
4
б
Рис. 2. Слой из октаэдров [Си(2)О6] и [Сu(З)О6J и тетраэдров [As(2)04J в структуре брадачекита (а) и проекция структуры на lUIоскость (100) (6).
Обозначення: полнэдрыСи размечены крестиками, тетраэдрыAs04 заштрихованы, атомы Na показанышариками.
Fig. 2. Sheet of [Си(2)О6] апd [Сu(З)О6J octahedra and [As(2)04] tetrahedra in the crysta\ structure of bradaczekite
(а) апd projection of the structure onto (100) (6).
5
Си2+-0an[< Си(1)-Оan > = 2.38 А; < Си(2)-О.п > = 2.49 А]. Искажение октаэдрической координационной геометрии для катионов Си2+связано с так называемым
эффектом Яна-Теллера, который для двухвалентной меди выражается в снятии вырождения октаэдрических орбиталей электронной конфигурации d9 за счет [4 + 2]
или [2 + 4] расщепления (ЕЬу, Hawthorne, 1993; Burns, Hawthorne, 1995). Атомы Na
имеют искаженную восьмерную координацию (рис. 1). Два симметрично-независимых атома As имеют тетраэдрическую координацию со средними связями As-O =
= 1.69
и 1.70
А для
As(1) и As(2) соответственно.
Эти расстояния вполне сопоста-
вимы с величиной 1.682 А, приводимой В. Бауром (Baur, 1981) для тетраэдров
(As04). В табл. 4 приведен локальный баланс валентностей в структуре брадачекита,
рассчитанный на основе ранее опубликованных параметров (Brese, O'Keeffe, 1991).
Описание структуры. Основу кристаллической структуры брадачекита, так же
как и других фосфатов и арсенатов группы аллюодита, составляет слой из октаэдров
[М(2)06) и (М(1)06] И тетраэдров (Т04), изображенный на рис. 2, а. В брадачеките
октаэдры [Си(2)06] и [Си(3)06]' объединяясь по ребрам, образуют зигзагообразные
цепочки, которые соединяются через группы [As(2)04] в указанный слой. Слои
соединяются между собой в каркас через группы [AS(1)04] и квадраты [Си(1)04]
(рис. 2, б). Катионы Na+ располагаются в пустотах каркаса.
ОБСУЖДЕНИЕ
Заметим, что, тогда как позиция Na в брадачеките является эквивалентом позицИИХ(2) в аллюодите (по номенклатуре Мура и Ито), прямого аналога позиции
катиона Си(1) в аллюодите нет. Это вносит некоторое разнообразие в общую схему
cтpyкryPbI аллюодитового типа. Указанная позиция может быть вьщелена как позицИЯХ(3), а общую кристаллохимическую формулу для фосфатов и арсенатов группы
аллюодита можно записать как X(2)~(1)~(3)M(1)M(2)g(P04)12,
где позиция Х(3)
предусмотрена для катионов с квадратной координацией. В табл. 5 дано сравнение
кристаллографических параметров брадачекита с параметрами аллюодита, никеничита, оданиелита и йохиллерита. Рассмотрим особенности заселения позиций
типа Х в этих cTpyкrypax. В оданиелите позиция Х(1) вакантна, а в позиции Х(2)
находятся катионы Na+. В никеничите позиции как Х(2), так и Х(3) заселены, но
лишь частично (в них находятся 0.41 Са и 0.39 Си соответственно). Наиболее
близким к брадачекиту является йохиллерит NаСu[МgМg2(Аs04)з], в структуре которого содержится аналогичный набор атомных позиций. Различие между двумя
этими минералами состоит лишь в химическом составе каркаса. В йохиллерите
октаэдры М(1)06 и М(2)06 заселены Mg и Zn, тогда как в брадачеките они полностью заселены Си. Сравнение параметров элементарных ячеек минералов, привеТаблица
Сравнение кристаллографическихпараметрО8брадачекита с параметрамиаллюодита
и природRыхарсенаТО8с аллюодитоподобнойструктурой*
СоmраrisопоСcrystallographic parameters Ьеtwееп bradaczekite and aIluaudite
and naturaI arsenates with aIluaudite-likе structure
Минерал
Аллюодит
Никеничит
Оданиелит
Йохиллерит
Брадачекит
Формула
Nа[МпFе2(РО4Ы
(Na,O)(o,Ca)(o,Cu)
[МgМg2(AsО4Ы
NаН2[ZnZП2(AsО4Ы
NаCu[МgМg2(AsО4Ы
NаCu[СuCu2(AsО4)з]
а (А)
Ь(А)
с (А)
13(.)
Ссылка
12.004(2)
11.882(4)
12.533(4)
12.760(4)
6.404(1)
6.647(2)
114.4
112.8
12.113(3)
11.870(3)
12.053(2)
12.445(4)
12.755(3)
12.432(2)
6.793(1)
6.770(2)
7.253(1)
112.9
113.4
117.8
Moore, 1971
Auernhammer е. а.,
1993
Keller, Hess, 1988
Тоже
Настоящая работа
При м е ч а н и е. В формулах минералов КОМШIексиз октаэдров [M(I)06J,
*
(Т = Р, Лs) выделен квадратными
скобками.
6
5
[М(2)О6] и тетраэдров (ТО4)
I
I
"
X
/
~
~/
с 2:I
*СuЗ
Рис. 3. Цепочка из октаэдров [CU(2)06] и [CU(3)06] В кристаллической
структуре брадачекита.
Удлиненны" связн в октаэдрах (CU06)показаныштрuxoвы...uлнннями.
Fig. 3. Chain of [CU(2)06] and [CU(3)06] octahedra in the structure of bradaczekite.
денных в табл. 5, показывает, что брадачекит отличается аномально высоким параметром с, составляющим 7.253 А, тогда как для остальных минералов этот параметр
находится в пределах 6.4-6.8 А. ЭТОнаблюдение находит свое объяснение в особенностях электронного строения катионов Си2+.Как уже указывалось выше, октаэдры Си(2)О6 и Си(3)О6 В брадачеките характеризуются Ян-Теллеровским искажеоктаэдра сушественно удлинена по сравнению с
нием - одна из осей О-Си-О
другими. На рис. 3 изображена октаэдрическая цепочка, являющаяся основой комплексного полиэдрического слоя в брадачеките (рис. 2, а). Штриховыми линиями
указаны удлиненные оси октаэдров Си2+О6'Как хорошо JШДНО
на рисунке, эти оси
ориентированы примерно параллельно оси С, что и вызывает удлинение параметра с
элементарной ячейки брадачекита по сравнению с остальными минералами с аллюодитоподобными каркасами.
Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (РФФИ, грант N~99-05-65197).
Список литературы
Крuвовuчев С. В., Молчанов А. А., Филатов С. К. Кристаллическая
структура урусовита, Cu[AlAsOs]:
новый тип тетраэдрическоro алюмоарсенатноro полииона НКристаллоrpафия. 2000. Т. 45. N~5. С. 723-727.
Семенова Т. Ф., Вергасова Л. П, Филатов С. 1<.и др. Аларсит, AlAs04, новый минерал из вулканических
эксгаляций //Докл. АН СССР. 1994. Т. 338. С. 501-505.
Филатов С. К.. Гайдамака И. М., Главатскux С. Ф. и др. Эксгаляционный ламмерит Сuз«Аs, Р)04)2 н
Докл. АН СССР. 1984. Т. 279. N~1. С. 197-200.
АuетIшттег
М., Effenberger Н., Hentschel G. е. а. Nickenichite, а new arsenate from the Eifel, аепnanу Н
Miner. Petrol. 1993. Уоl. 48. Р. 153-166.
Ваuг W. lnteratomic distance predictions for computer simulation of crystal structures НStructure and Bonding
in Crystals. New York, 1981. Yol. 2. Р. 31-52.
Brese N. Е., O'Keeffe М. Bond-valence parameters for solids НActa Crystallogr. Ser. В.I991. Yol. 47. Р. 192197.
Buтs Р., Hawthorne F. С. Coordination-geometry
structural pathways in Cu2+ oxysalt minerals Н Canad.
Miner. 1995. Yol. 33. Р. 889-905.
ЕЬу R. 1<., Hawthorne F. С. Structural relations in соррег oxysalt minerals. 1. Structural hierarchy Н Acta
Crystallogr. Ser. В. 1993. Yol. 49. Р. 28-56.
Effenberger Н. Оп the crystal chemistry of three соррег(II)-arsепаtes:
Сuз(АS04)2-Ш, N~Cu(As04)3
and
КСщ(АS04)З н Monatsch. Chem. 1988. В. 119. Н. 10. S. 1103-1112.
Filatov S. К., Vergasova L Р., Gorskaya М. G. е. а. Bradaczekite. NаСщ(АS04)3. а new mineral species from
the Tolbachik volcano, Kamchatka peninsula. Russia НCanad. Miner. 2001.
7
Кеllег Р., Hess Н Ше КristaIIstrukturen УОП O'Danielit, Na(Zn, Мg)ЗН2(АSО4)З, und Johillerit, Na(Mg,
Zп)зСu(АSО4)З // N. Jb. Miner. Mh. 1988. Н. 9. S. 395-404.
Кеllег Р., Hess Н, Dunn Р. J. е. а. O'Danielite, NаZПЗН2(АSО4)З, а new minera1 from Tsumeb, Namibia //
N. Jb. Miner. Mh. 1981. Н. 4. S. 155-160.
Кеllег Р., Hess Н, Dunn Р. J. Johil1erite, Na(Mg, Zп)зСu(АSО4), ein neues Mineral aus Tsumeb, Namibia //
Tscherm. Miner. Petr. Mitt. 1982. В. 29. S. 169-175.
Khorari S., Rulrrwnt А., Tarte Р. е. а. AIIuaudite-likе structure of the complex arsenate NаСаСdМg2(АSО4)З //
J. Solid State Chem. 1997а. Vol. 131. Р. 298-304.
Khorari S.,Rulmont А., Tarte Р. AIIuaudite-likе structure of the arsenate Nаз1П2(АSО4)З // J. Solid State Chem.
1997Ь. Vol. 134. Р. 31-37.
Моorе Р. В. Crystal chemistry of the aIIuaudite structure type: contribution to the paragenesis of pegmatite
phosphate giant crystals // Атег. Miner. 1971. Vol. 56. Р. 1955-1975.
Мооге Р. В., /to J. AIIuaudites, wyllieites, arrojadites: crystal chemistry and nomenclature // Miner. Mag. 1979.
Vol. 43. Р. 227-235.
Pertlik F. Hydrothermal synthesis and structure of sodium tеtrасоррег(П) triarsenate(V) // Acta CrystaIIogr.
Ser. С. 1987. Vol. 43. Р. 381-383.
Starova G. L., Krivovichev S. V., Filatov S. К. Crystal chemistry of inorganic compounds based оп chains of
oxocentred tetrahedra. 11. The crystal structure of СЩО2[(Аs, V)04]Cl// Z. КristaIIogr. 1998. Vol. 213. Р.650653.
Vergasova L. Р., Starova G. L., Krivovichev S. V. е. а. Coparsite, СЩО2«Аs, V)04)CI, а new mineral species
fгom the Tolbachik volcano, Kamchatka peninsula, Russia // Canad. Miner. 1999. Vol. 37. Р. 911-914.
Vergasova LP., Filatov S. К., Gor.~kaya М. G. е. а. Urusovite, Cu[AIAs05], а new mineral from the Tolbachik
volcano, Kamchatka, Russia // Еиг. J. Miner. 2000. Vol. 12. Р. 1041-1044.
ПоcтynWlа в редакцию
3 апреля 2001 г.
8