Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис» Перейти на страницу с полной версией» УДК 541.127.547.494 Ф.М. Насири, Ф.А. Кулиев, А.Д. Эфенди, Р.С. Султанова, Т.А. Исмаилова, Т.А. Шыхлинская ПРОЯВЛЕНИЕ СВОЙСТВ КАРБАМАТА И ТИОАМИДА В ПРОЦЕССЕ ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ (Институт химических проблем им. М.Ф. Нагиева НАН Азербайджана) e-mail: iradam@rambler.ru Для оценки антиокислительного действия карбамата и тиоамида изучена их способность обрывать цепи окисления по реакции с пероксидными радикалами. Исследована антиокислительная активность продуктов взаимодействия исследуемых соединений с гидропероксидом трет-бутила. Установлено, что продукты окисления обладают более высокими ингибирующими свойствами, чем исходные. В процессе окислительных превращений исходных соединений образуются новые, более активные акцепторы свободных радикалов. Показано, что продукты обладают высокими ингибирующими свойствами. Определен параметр fk, характеризующий ингибирующую активность ингибитора. Ключевые слова: термоокислительная деструкция, карбамат и тиоамид, антиокислительные присадки, алкилированные фенолы, ароматические амины, сероорганические соединения Одной из основных эксплуатационных характеристик органических веществ является их стабильность в отношении термоокислительной деструкции. Для повышения стабильности в состав веществ вводят стабилизаторы, антиоксиданты, ингибиторы окисления, антиокислительные присадки [1–4]. Известны сотни веществ, обладающих антиокислительным (ингибирующим) действием. Однако лишь единицы нашли практическое применение. В основном, это алкилированные фенолы, ароматические амины, серо- и фосфорсодержащие органические вещества. Перспективным классом ингибиторов – антиоксидантов – являются сероорганические соединения – сульфиды, тионные соединения [1]. Синтезированные в качестве ингибиторов окисления вещества, как правило, проходят длительные, дорогостоящие испытания, что значительно повышает их себестоимость. В этой связи актуально изучение антиокислительного действия дитиокарбамата (К1) и тиоамида (К2) при окислении углеводородов. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Объекты исследования были синтезированы по известной методике [3, 7] (схема). Очистка реактивов и методика экспериментов описаны в [3-6]. Опыты проводили на манометрической установке, принципиальная схема которой показана на рис. 1. Точно измеренный объем реакционного раствора помещали в реактор, соединенный с помощью шлифа с установкой. Установку до опыта заполняли кислородом, предварительно эвакуируя 118 СН3 1) S СН2Сl + NaSCN –NaCl СН3 С Н 3 S СН2SCN СН2 S–(2,5-диметилбензил)пиперидинодитиокарбамат О 2) С–СН3 + S + HN O –H2O S CH2CN O фенилтиоацетоморфолид Схема Scheme ее при охлаждении жидким азотом (для того, чтобы избежать улетучивания растворителя). Затем реактор погружали в термостатируемый сосуд и включали встряхивание. После прогрева реактора (20 мин) окончательно устанавливали давление кислорода в системе и, перекрыв краны (б, г, д), приступали к измерениям. Убыль объема кислорода регистрировали по уровню ртути в термостатируемой бюретке. Для обеспечения постоянного давления кислорода над реакционным раствором с помощью датчика давления (7) и электролизера (6) осуществляли автоматическую подачу газа, ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2011 том 54 вып. 10 Перейти на страницу с полной версией»