ВОПРОСЫ ПО ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ (І СЕМЕСТР) 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. Основные понятия и определения: термодинамические системы и их характеристики, составляющие вещества, компоненты, параметры системы и их классификация, состояние системы. Виды систем. Состояния системы. Уравнения состояния идеальных и реальных газов. Процесс – изменение состояния системы. Равновесные и неравновесные процессы, обратимые и необратимые процессы. Энергия системы. Внутренняя энергия системы. Теплота и работа. Внутренняя энергия идеального газа. Однородные функции. Теорема Эйлера и парциальные величины. Первый закон термодинамики для изолированной, закрытой и открытой систем. Применение І закона термодинамики к изохорическим, изобарически, изотермическим процессам. Применение І закона термодинамики к адиабатическим процессам. Уравнение адиабаты идеального газа. Химические процессы и химическая переменная. Применение І закона термодинамики к закрытым гомогенным многокомпонентным системам, в которых протекает химическая реакция. Калорические коэффициенты. Тепловой эффект химической реакции. Термохимия. Закон постоянства состава сумм теплот Гесса. Теплоты сгорания и теплоты образования и их применение для расчета тепловых эффектов химической реакций. Стандартные тепловые эффекты. Теплоемкости и их зависимости от температуры. Зависимость теплового эффекта реакции от температуры. Дифференциальные и интегральные формулы Кирхгоффа. Самопроизвольные и не самопроизвольные процессы. Формулировки второго закона термодинамики. Энтропия. Теорема Карно-Клаузиуса. Расчет изменения энтропии в различных процессах в закрытых системах. Критерии направления самопроизвольных процессов в изолированной и аддиабатической системах. Термодинамические потенциалы. Определение направления самопроизвольного процесса и условия равновесия с помощью термодинамических потенциалов и энтропии. Характеристические функции. Уравнения Максвелла (вторые смешанные производные от термодинамических потенциалов). Уравнения Гиббса-Гельмгольца для изотермических процессов. Тепловая теорема Нернста. Постулат Планка и расчет абсолютных энтропий. Химические потенциалы компонентов системы. Химический потенциал как интенсивный параметр. Зависимость химического потенциала от температуры и давления для газов, жидкостей и твердых веществ. 1 20. 21. 22. 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 30. 31. 32. 33. 34. 35. 36. 37. 38. 39. 40. Химический потенциал компонентов для смеси идеальных и реальных газов. Летучести реальных газов. Методы вычисления летучестей. Основные понятия и определения статистической термодинамики: Микрои макросостояния системы, обобщенные координаты, степени свободы, фазовое пространство, функция распределения. Функция распределения. Метод Больцмана для идеального газа. Термодинамическая вероятность. Распределение Максвелла-Больцмана. Постулаты связи статической и классической термодинамики. Расчет сумм по состояниям для идеального газа: поступательной, вращательной и колебательной. Общее условие химического равновесия. Закон действия масс Гульдберга и Вааге. Константы химического равновесия в смесях идеальных газов Кр, Кс, Кх и связь между ними. Комбинирование реакций и расчет констант равновесий. Химическое равновесие в смесях реальных газов, в гетерогенных системах, в конденсированных системах. Уравнение изотермы химической реакции. Химическое сродство. Стандартное изменение термодинамического потенциала и его вычисление из справочных данных. Влияние температуры на химическое равновесие. Изобара и изохора химической реакции. Приближенный расчет зависимости константы равновесия от температуры. Принцип смещения равновесий Ле-Шателье – Брауна. Влияние различных факторов на смещение равновесия. Гетерогенные многокомпонентные системы. Условие фазовых равновесий. Правило фаз Гиббса. Однокомпонентные гетерогенные системы. Уравнение КлапейронаКлазиуса и его применение для фазовых переходов первого рода. Условие фазовых равновесий. Фазовые переходы I и II рода. Физико-химический анализ. Диаграммы состояния однокомпонентных систем воды и серы. Энантиотропия и монотропия. Равновесия в двухкомпонентных системах. Диаграмма плавкости бинарной системы с неограниченной взаимной растворимостью компонентов в жидком и твердом состоянии. Правила Гиббса-Розебума. Равновесия в двухкомпонентных системах. Правило рычага. Равновесия в двухкомпонентных системах. Диаграмма плавкости бинарной системы компоненты которой неограниченно растворимы в жидком состоянии и нерастворимы в твердом. Равновесия в двухкомпонентных системах. Диаграмма плавкости бинарной системы компоненты которой образуют химическое соединение. Равновесия в двухкомпонентных системах. Диаграмма плавкости бинарной системы компоненты, которой неограниченно растворимы в жидком состоянии и ограничено в твердом. Химический потенциал компонента раствора. Химические потенциалы для идеальных и реальных жидких растворов в равновесии с паром. 2 41. 42. 43. 44. 45. 46. 47. 48. 49. 50. 51. 52. 53. 54. 55. Парциальные мольные величины. Уравнения Гиббса-Дюгема, ДюгемаМаргулиса. Функции смешения. Типы растворов. Равновесие между жидким раствором и паром. Закон Рауля. Отклонения от закона Рауля для неидеальных жидких растворов. Диаграммы состояния жидкость-пар для бинарных систем. Первый закон Коновалова и его доказательство. Азеотропные растворы. Второй закон Коновалова и его доказательство. Равновесие между жидким раствором и паром. Влияние температуры на состав пара. Законы Вревского. Фракционная перегонка раствора летучих жидкостей. Диаграммы жидкий раствор – пар для ограниченно растворимых жидкостей. Растворимость газов в жидкостях. Диффузия в растворах. Осмос. Осмотическое давление. Закон Вант-Гоффа. Понижение температуры замерзания растворов. Криоскопия. Повышение температуры кипения растворов. Эбулиоскопия. Коллигативные свойства растворов электролитов и неэлектролитов. Изотонический коэффициент Вант-Гоффа. Трехкомпонентные системы. Треугольник Гиббса-Розебома. Диаграмма растворимости трех жидкостей. с тройной эвтектикой. 3