Примеры решения задач по дисциплине «Основы технологии нефтехимического синтеза» Задача 1 (вариант 3(33)) В лабораторных условиях было проведено каталитическое гидродеалкилирование толуола. Дать оценку эффективности реакции (определить конверсию толуола, выход бензола на пропущенный толуол и селективность), исходя из материального баланса опыта: объём пропущенного 4 толуола 60 см3 ( 20 — 0,876 г/мл), масса полученного газа – 3,84 г, катализата – 47,1 г (в том числе бензола – 14,6 г; толуола – 31,8 г; ксилолов – 0,7 г), потери толуола составили 2% масс. Привести уравнение реакции и указать состав образовавшихся при проведении опыта газов. Решение: Целевая реакция: C6Н5–СН3 + Н2 → С6Н6 + СН4 Реакция с образованием ксилолов: 2C6Н5–СН3 → СН3–С6Н4–СН3 + С6Н6 Масса пропущенного толуола: m1 т. = 60 ∙ 0,876 = 52,56 г. Масса пропущенного толуола за вычетом потерь: m2 т. = 52,56(1 – 2/100) = 51,51 г. Конверсия толуола: Кт. = 100(51,51 – 31,8)/51,51 = 38,3 %. Выход бензола: Вб. = 100 ∙ 14,6/51,51 = 28, %. Молярная селективность толуола по бензолу: С = 100(14,6/78)/(51,51/92) = 33,4 %. Задача 2 (вариант 4(34)) Одним из способов получения акрилонитрила (мономера для производства волокна нитрон) является окислительный аммонолиз пропилена. На окислительный аммонолиз поступило: 1254 кг пропилена; 2360 кг кислорода; 516 кг аммиака и водяной пар. Получено было 1000 кг акрилонитрила, а также некоторое количество побочных продуктов: акролеина, синильной кислоты, ацетонитрила, метана и диоксида углерода. При этом часть пропилена и кислорода не прореагировали — соответственно 161 кг и 903 кг. Рассчитать выход акрилонитрила от теоретически возможного, конверсию пропилена и кислорода. Написать уравнения целевой реакции и реакций образования побочных продуктов. Решение: Уравнение целевой реакции (образование нитрила акриловой кислоты): CH2=CH–CH3 + 1,5O2 + NH3 → CH2=CH–C≡N + 3H2O (1) Уравнение реакции образования акролеина: O CH2=CH–CH3 + O2 → CH2=CH–C + H2O (2) H Уравнение реакции образования синильной кислоты и ацетонитрила: CH2=CH–CH3 + 2O2 + 2NH3 → HCN + CH3–C≡N + 4H2O (3) Уравнение реакции образования метана и ацетонитрила: CH2=CH–CH3 + 0,5O2 + NH3 → СН4 + CH3–C≡N + H2O (4) Уравнение реакции образования углекислого газа: CH2=CH–CH3 + 4,5O2 → 3СО2 + 3H2O (5) В реакцию вступило 1254 – 161=1093 кг пропилена, следовательно, стехиометрический выход акрилонитрила (по уравнению реакции 1) составляет: Gстех. = (53/42) · 1093 = 1379 кг, 53 и 42 – молярные массы акрилонитрила и пропилена соответственно, кг/кмоль. Выход акрилонитрила от теоретически возможного составляет: В = 100 · 1000/1379= 72,5 %. Конверсия пропилена: Кпроп. = 100 (1254 – 161)/1254 = 87,2 %. Конверсия кислорода: Ккисл. = 100 (2360 – 903)/2360 = 61,7 %. Задача 3 (вариант 10(40)) Этанол получают прямой гидратацией этилена на установке суточной производительностью 260 тонн технического этанола (массовая доля спирта составляет 0,924). Определить число реакторов-гидрататоров с объемом 10 м3 катализатора в каждом для обеспечения этой производительности, если степень конверсии этилена за один проход через катализатор составляет 4,3 %, селективность по этанолу — 95 %. Объёмная скорость подачи этилена — 2000 ч –1 . Решение: Производительность установки в расчёте на 100 %-ный этанол: G = 260 ∙ 0,924 = 240,24 т/сутки = 10 010 кг/ч. Массовый расход этилена (по уравнению реакции), необходимый для производства 10 010 кг/ч этанола: Gэт. = (10 010 ∙ 28)/46 = 6 093 кг/ч, 28 и 46 – молярные массы этилена и этанола соответственно, кг/кмоль. Учитывая, что превращению подвергается 4,3 % этилена, а селективность по этанолу составляет 95 %, практический расход этилена равен: Gэт. пр. = 6 093/(0,043 ∙ 0,95) = 149 155 кг/ч, следовательно, молярный расход этилена составит: Nэт. = 149 155/28 = 5 327 кмоль/ч. Объёмный расход этилена при нормальных условиях: Vэт. = 5 327 ∙ 22,4 = 119 325 м3/ч, 22,4 – объём 1 кмоль газа при нормальных условиях, м3/кмоль. Если объёмная скорость подачи этилена при нормальных условиях составляет 2000 ч –1, то требуемый объём катализатора равен: Vкат. = 119 325/2000 = 60 м3. Число реакторов: n = 60/10 = 6. Задача 4 (вариант 30(60)) Производительность трубчатого реактора полимеризации этилена при 170 МПа равна 6000 кг полиэтилена в час. Реактор имеет диаметр 0,06 м и длину 1000 м. Определить объемную скорость подачи этилена (при указанном давлении и температуре газа 190 °С), если конверсия этилена равна 12,5%. Решение: Массовый расход этилена, необходимый для производства 6000 кг/ч полиэтилена: Gэт. = 6000/0,125 = 48 000 кг/ч, 0,125 – конверсия этилена в долях. Объёмный расход этилена при давлении 170 МПа и температуре 190 °С: Vэт. = (48 000 ∙ 22,4 ∙ 463 ∙ 0,101 ∙ 2,5)/(28 ∙ 273 ∙ 170) = 96,7 м3/ч, 22,4 – молярный объём газа при нормальных условиях, м3/кмоль; 463 = 190 + 273 – температура этилена, °К; 0,101 и 273 – давление (МПа) и температура (°С), соответствующие нормальным условиям; 2,5 – коэффициент сжимаемости этилена при 170 МПа и 190 °С; 28 – молярная масса этилена, кг/кмоль. Коэффициент сжимаемости найден по рисунку 7 (с. 21, [1]) при значениях приведенных параметров, равных 33,2 (приведенное давление) и 1,64 (приведенная температура). Приведенное давление: Рпр. эт. = 170/5,12 = 33,20, приведенная температура: Тпр. эт. = 463/282,7 = 1,64. 5,12 – критическое давление этилена, МПа [2, приложение 15]; 282,7 – критическая температура этилена, °К [2, приложение 15]. Объём реактора: Vр. = 3,14(0,06/2)2 ∙ 1000 = 2,83 м3, 0,06 – внутренний диаметр трубчатого реактора, м. Объёмная скорость подачи этилена: w = 96,7 / 2,83 = 34,2 ч –1. Литературные источники: 1 Сарданашвили А.Г., Львова А.И. Примеры и задачи по технологии переработки нефти и газа. – М.: Химия, 1980. – 256 с. 2 Хорошко С.И., Хорошко А.Н. Сборник задач по химии и технологии нефти и газа. – Минск: Вышэйшая школа, 1989. – 122 с. Условия задач взяты из методических указаний к выполнению контрольной работы по дисциплине «Основы технологии нефтехимического синтеза» (2012 г.; составитель — зав. кафедрой химической технологии топлива и углеродных материалов, канд. пед. наук Бурая И.В.).