R C O H + Ag(NH3)2 Ag + R C O OH R C O H + Cu Cu2O + R C O OH

19
Окисление
O
O
R
C
H
+ Ag(NH3)2+
O
C
Cu2O + R
H
C
OH
Реактив
Фелинга
CHO
(CHOH)n
COOH
HNO3 (разб.)
CH2OH
Альдоза
(CHOH)n
COOH
Гликаровая кислота
(общее название)
CHO
HO
OH
O
+ Cu+2
альдоза
H
C
Реактив
Толленса
альдоза
R
Ag + R
COOH
OH
H
H
HNO3 (разб.)
HO
OH
H
H
OH
H
OH
H
OH
H
OH
CH2OH
D-глюкоза
COOH
D-глюкаровая кислота
20
CHO
COOH
(CHOH)n
Br2 / H2O
CH2OH
(CHOH)n
CH2OH
Альдоза
Гликоковая
(альдоновая) кислота
CH2OH
HO
H
O
H
HO
H
OH
H
O
COOH
CHO
Br2 / H2O
HO
OH
H
H
OH
H
OH
H
OH
H
OH
CH2OH
D-глюкоза
HO
OH
γ-лактон
-H2O
CH2OH
O
CH2OH
D-глюконовая
кислота
OH
O
HO
OH
21
CH2OH
COOH
O
O
OH
OC2H5
OH
HO
OC2H5
HO
OH
OH
Этил-D-глюкопиранозид
COOH
O
O
OH
C
HO
OC2H5
-H2O
H
O
OH
O
HO
OH
OH
D-глюкуроновая кислота
γ-лактон
COOH
O
OH
O
OH
HO
OH
-CO2
OH
HO
OH
D-глюкуроновая
кислота
OH
D-ксилопираноза
22
Уроновые кислоты — компоненты растительных и
териальных полисахаридов
О-глюкурониды
COOH
COOH
Гидролиз
-CH3COOH
OCOCH3
OH
Ацетилсалициловая
кислота (аспирин)
Салициловая
кислота
COOH
O
O
COOH
OH
HO
OH
Выведение салициловой
кислоты в форме О-глюкуронида
N-глюкурониды
CH3
C3H7
CH2
OCONH2
C
CH2
OCONH2
Мепротан (транквилизатор)
бак-
23
C
COOH
O
NH O
OH
OCH2
C
CH3
C3H7
CH2OCONH2
HO
OH
Выведение мепротана в форме N-глюкуронида
Взаимные превращения альдоз и кетоз
H
H
H
HO
C
H
O
C
OH
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH
C
a
OH
б
C
O
HO
H
HO
H
H
OH
H
OH
OH
CH2OH
H
H
OH
H
OH
CH2OH
CH2OH
a
C
HO
O
H
H
OH
H
OH
CH2OH
24
Дегидратация
HO
H
HC
CH
HC
OH
CH
CH
CHO
-3H2O
OH HO
HOCH2
HC
HC
CH
C
CHO
O
HC
OH
CH
HC
Фурфурол
Альдопираноза
HO
CH
CHO
-3H2O
OH HO
Альдопираноза
CH
HOH2C C
C
CHO
O
5-гидроксифурфурол
ДИСАХАРИДЫ
Мальтоза + H2O → D-глюкоза + D-глюкоза
C12H22O11
Целлобиоза + H2O → D-глюкоза + D-глюкоза
Лактоза + H2O → D-глюкоза + D-галактоза
Сахароза + H2O → D-глюкоза + D-фруктоза
Восстанавливающие дисахариды
25
Восстановительные
свойства
Полуацеталь: место
раскрытия цикла
O
O
4
1
OH
OH
O
OH β
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
CHO
O
HO
O
HO
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
Открытая форма
α-(1→4)-Гликозидная
связь
α-D-глюкопиранозил-(1→4)β-D-глюкопираноза
CH2OH
CH2OH
O
O
OH
OH
O
HO
МАЛЬТОЗА
OH α
OH
OH
α-D-глюкопиранозил-(1→4)α-D-глюкопираноза
Восстановительные
свойства
Полуацеталь: место
раскрытия цикла
O
O
1
O
OH
4
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
OH
O
OH β
OH
OH
O
OH
CHO
HO
HO
OH
OH
OH
OH
Открытая форма
β-(1→4)-Гликозидная
связь
β-D-глюкопиранозил-(1→4)β-D-глюкопираноза
CH2OH
CH2OH
O
O
OH
ЦЕЛЛОБИОЗА
O
OH
OH α
HO
OH
α-D-глюкопиранозил-(1→4)α-D-глюкопираноза
OH
26
H
CH2OH H
HO
HO
O
H
H
OH
CH2OH
O
H
H
HO
Аксиальная
связь
H
H
H
OH
β-МАЛЬТОЗА
CH2OH H
HO
HO
H
H
H
H
O
OH
HO
OH
O
OH
CH2OH H
H
OH
H
H
H
O
O
H
Экваториальная
связь
β-ЦЕЛЛОБИОЗА
27
Лактоза
Восстановительные
свойства
Полуацеталь: место
раскрытия цикла
O
HO
O
1
4
O
OH
OH β
OH
O
HO
OH
OH
OH
O
CHO
OH
OH
OH
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
Открытая форма
β-(1→4)-Гликозидная
связь
β-D-глюкопиранозил-(1→4)β-D-глюкопираноза
CH2OH
CH2OH
O
O
HO
OH
OH
O
OH α
ЛАКТОЗА
OH
OH
α-D-глюкопиранозил-(1→4)α-D-глюкопираноза
CH3COHN
O
COOH
R
O
HO
OH
Остаток сиаловой кислоты
R = CHOH
CHOH
CH2OH
CH2
CH2OH
O
O
OH
O
OH
OH
OH
OH
Остаток лактозы
28
OH
HO
CH3
HO
O
Остаток
L-фукозы
O
CH2OH
O
OH
OH
HO
O
OH
O
CH2OH
OH
Остаток лактозы
Невосстанавливающие дисахариды
CH2OH
O
1
OH
α-конфигурация
HO
OH
O
HOH2C
(1→2) или (2→1)
гликозидные связи
O
HO
2
β-конфигурация
1 CH2OH
OH
α-D-глюкопиранозил-(1→2)-β-D-фруктофуранозид
САХАРОЗА
29
Биозные фрагменты природных гликозидов
O
CH2OH
6
CH2
O
O
1
OH
OH
C6H5
OCH
CN
OH
OH
OH
Остаток циангидрина
бензальдегида
OH
Генциобиозный
остаток
АМИГДАЛИН
Аминогликозиды-антибиотики
CHO
O
H
H
2
OH
C
3
OH
HO
4
H
5
CH3
4
H3C
L-ряд
Стрептоза
O
CHO
3
2
OH
OH
OH
30
CHO
H
CH3HN
H
OH
HO
H
HO
H
O
HO
CH2OH
CH2OH
L-ряд
NHCH3
OH
OH
N-метил-L-глюкозамин
NH
NH
C
NH
NH2
NH
O
OH
CHO
H3C
HO
O
OH
OH
O
Остаток стрептидина
O
HO
CH2OH
OH
NHCH3
СТРЕПТОМИЦИН
C
NH2
31
ПОЛИСАХАРИДЫ
Гомополисахариды
(C6H10O5)n гидролиз (C6H10O5)m , где m < n
крахмал
декстрины
CH2OH
CH2OH
O
O
OH
O
O
OH
OH
OH
OH
OH
O
O
HO
O
O
O
OH
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
OH
OH
OH
Восстанавливающий
конец
Невосстанавливающий
конец
α(1→4)-Глюкозидная связь
АМИЛОЗА
Боковые цепь
CH2OH
CH2OH
CH2OH
4
1
OH
O
O
O
4
1
OH
O
O
HO
1
OH
α(1→6)-гликозидная связь
OH
OH
OH
O
Разветвление
4
OH
OH
OH
OH
OH
O
O
n
Основная цепь
АМИЛОПЕКТИН
OH
OH
OH
n=20-25
Гликоген
OH
OH
O
O
HO
O
O
O
O
O
CH2OH
CH2
CH2OH
CH2OH
CH2OH
α(1→4)
32
Рис. Спиралевидная цепь амилозы.
Рис. Разветвленная макромолекула амилопектина.
33
6
CH2
CH2
O
O
O
1
OH
O
Основная
цепь
HO
OH
OH
α(1→4)
Разветвление
α(1→3) O
OH
OH
O
6
CH2
O
O
1
OH
O
1
OH
HO
α(1→6)
6
CH2
6
CH2
O
1
OH
O
3
HO
OH
O
1
HO
O
6
CH2
O
1
OH
O
6
CH2
O
HO
1
OH
HO
OH
OH
ДЕКСТРАН
Целлюлоза
CH2OH
O
O
O
OH
4
O
1
CH2OH
CH2OH
CH2OH
OH
4
O
1
O
OH
O
1
4
OH
OH
HO
OH
OH
OH
OH
β(1→4)-гликозидными связями
CH2OH
O
OH
CH2OH
CH2OH
O
O
1
O
4
OH
CH2OH
1
O
4
OH
O
1
O
4
OH
O
NHCOCH3
NHCOCH3
ХИТИН
NHCOCH3
NHCOCH3
34
Пектиновые вещества
COOH
COOH
COOH
O
O
O
O
1
OH
O
1
OH
4
OH
COOH
O
O
1
OH
4
O
OH
4
OH
OH
OH
ПОЛИГАЛАКТУРОНОВАЯ (ПЕКТОВАЯ) КИСЛОТА
Гетерополисахариды
Полисахариды соединительной ткани
Хондроитинсульфаты
COOH
CH2OH
O
O
HO
OH
OH
O
1
HO
3
OH
NHCOOCH3
D-глюкуроновая
кислота
N-ацетил-D-галактозамин
N-АЦЕТИЛХОНДРОЗИН
COOH
COOH
CH2OH
O
OH
HO3SO
O
β(1→4)
O
O
O
OH
β(1→3)
NHCOOCH3
CH2OH
O
OH
HO3SO
O
O
OH
ХОНДРОИТИН-4-СУЛЬФАТ
β(1→3)
NHCOOCH3
O
Тетрасахаридный
фрагмент
35
COOH
CH2OH
O
O
OH
O
O
CH2OH
O
O
OH
O
O
O
HO
HO
β(1→3)
OH
COOH
β(1→4)
β(1→3)
OH
NHCOOCH3
NHCOOCH3
ГИАЛУРОВАЯ КИСЛОТА
Протеогликаны
OH
O
3
2
β(1→4)
OH
β(1→4)
CO
4
+ HOCH2
1
NH
Ser
β(1→3)
CH
OH
β(1→3)
D-ксилозный
остаток
CO
O
4
β(1→4)
β(1→4)
β(1→3)
1
CH
NH
3
2
CH2
Глюкозидная
связь
β(1→3)
Хондроитинсульфат
Тетрасахаридный фрагмент
Полипептидная
цепь
CH2OSO3H
O
O
OH
α(1→4)
O
O
NHSO3H
COOH
OH
α(1→4)
O
COOH
CH2OSO3H
O
O
OH
OH
β(1→4)
O
CH2OSO3H
COOH
OH
O
O
OSO3H
NHSO3H
O
O
OH
OH
NHSO3H
OSO3H
36
Гепаритинсульфат
Полисахариды клеточной стенки бактерий
CH2OH
CH2OH
CH2OH
O
O
OH
O
O
O
O
OH
HO
NHCOCH3
NHCOCH3
OCHCOOH
CH3
CH3
Б
А
NH2
OCHCOOH
Лактильный
остаток
Б
Мурамин
Мурамовая кислота
Пептидогликаны
А
L-Ala
Б
NH
CH
CH3
В
L-Lys
D-Gln
CO
NH
CH
CO
NH
CH
CH2
CH2
CH2
CH2
CONH2
CH2
CO
NH
CH
CO
NH
CH2 CO
К остатку L-лизина
другой тетрапептидной
цепи
CH3
CH2
NH
Gly
D-Ala
CO
CH2 NH
К концевому остатку
D-аланина другой
тетрапептидной цепи
Gly
Рис. 12.5. Строение тетрапептидной цепи муреина.
37
Рис. 12.6. Пептидогликан муреин и его сетчатая структура
38
Гликопротеины
Остаток аспарагина
CH2OH
O
NHCO
OH
CH2CH
NH2
HO
NHCOCH3
Остаток N-ацетилглюкозамина
COOH