В. А. Москинов, Н. С. Звиденцова, И. Л. Швайко ОСНОВНЫЕ ПРОЦЕССЫ, АППАРАТЫ И ТЕХНОЛОГИИ МАТЕРИАЛЬНЫХ ПРОИЗВОДСТВ КУЗБАССА Кемерово 2010 ГОУ ВПО «Кемеровский государственный университет» Кафедра экспериментальной физики В. А. Москинов, Н. С. Звиденцова, И. Л. Швайко ОСНОВНЫЕ ПРОЦЕССЫ, АППАРАТЫ И ТЕХНОЛОГИИ МАТЕРИАЛЬНЫХ ПРОИЗВОДСТВ КУЗБАССА Учебное пособие по курсу «Современные технологии Кузбасса» Кемерово 2010 УДК 66.02/.09 ББК Л11(2Рос53-4Ке)я73+Л523я73+К3я73 М 82 Печатается по решению редакционно-издательского совета ГОУ ВПО «Кемеровский государственный университет» Рецензенты: доктор химических наук, профессор Е. И. Кагакин, доктор технических наук А. Р. Богомолов Москинов, В. А. М 82 Основные процессы, аппараты и технологии материальных производств Кузбасса: учебное пособие / В. А. Москинов, Н. С. Звиденцова, И. Л. Швайко; ГОУ ВПО «Кемеровский государствен­ ный университет». – Кемерово, 2010. – 69 с. ISBN В учебном пособии рассматриваются основные технологии многоотраслевого промышленного комплекса Кузбасса, дана общая характеристика и теоретические основы типовых технологических процессов и аппаратов химической, угольной и металлургической промышленности региона. Рассмотрены основные характеристики и назначение производимой продукции промышленного сектора Кузбасса. Учебное пособие предназначено для студентов 4 курса физиче­ ского факультета. ISBN ВВК Л11(2Рос53-4Ке)я73+Л523я73+К3я73 © Москинов В. А., Звиденцова Н. С., Швайко И. Л., 2010 © ГОУ ВПО «Кемеровский государственный университет», 2010 3 Содержание Введение………………………………………………………………..4 1. Научные основы технологии…………………………………….....6 1.1. Общая характеристика и классификация технологий………......6 1.2. Общие сведения о промышленности Кузбасса………………….9 2. Теоретические основы технологических процессов…………….11 2.1. Сырье современных производств……………………………….14 3. Механические процессы в технологии…………...........................18 3.1. Перемещение твердых материалов………………………..........18 3.2. Измельчение твердых материалов...……………………………20 3.3. Классификация (сортировка) материалов.......…………………25 3.4. Типы грохотов и способы грохочения………………….........…26 3.5. Гидравлическая классификация и воздушная сепарация..……27 4. Гидромеханические процессы…………………………….....……29 4.1. Материальный баланс потока…………………………...........…29 4.2. Энергетический баланс…………………………………........….30 4.3. Режимы движения вязкой жидкости …………………….......…31 4.4. Элементы теории подобия………………………………........…32 4.5. Движение тел в жидкости……………………………….....……33 4.6. Перемещение жидкости………………………………….......….33 4.7. Разделение неоднородных систем……………………….......…35 5. Тепловые процессы и аппараты…………………………..………39 6. Массообменные технологические процессы……………….……43 7. Технологии основных производств Кузбасса……………....……46 7.1. Технология производства каменноугольного кокса……..……46 7.2. Производство чугуна и стали……………………………...……48 7.3. Производство алюминия…………………………………...……54 7.4. Технологии связанного азота…………………………….......…57 7.4.1. Производство аммиака……………………………….......……57 7.4.2. Производство азотной кислоты……………………........……59 7.4.3. Производство карбамида…………………………….......……61 7.5. Технологии переработки полимеров…………………...………65 8. Список рекомендованной литературы…………………….......…69 4 Введение Одной из задач высшего профессионального образования является выработка в процессе обучения умений и компетентность по практическому использованию теоретических знаний. Ее решению способствует включение в программу подготовки студен­ тов по специальности 010701 «Физика» изучения курса «Современ­ ные технологии Кузбасса». Цель изучения курса – на примере современных технологий и технических средств многоотраслевого промышленного комплекса Кузбасса освоить методологию и ознакомиться с основными приемами использования научных знаний при разработке необхо­ димых для развития новых материалов и производственных про­ цессов. Эта цель достигается в результате изучения теоретических основ технологических процессов; ознакомления с методами и аппаратурой типовых технологических процессов; принципами проведения инженерных расчетов; технологическими процессами; используемыми на основных металлургических и химических производствах Кузбасса; основными характеристиками и назначе­ нием производимой продукции; приобретения практических навыков при исследовании отдельных технологических процессов и умений работать в команде. Место дисциплины в профессиональной подготовке специа­ листов определяется решаемыми в процессе ее изучения задачами и состоит в подготовке студентов к практической деятельности в реальных условиях и в получении ими знаний о состоянии и пер­ спективах развития промышленного сектора Кемеровской области. Структура учебной дисциплины. Курс включает в себя изучение общих характеристик и теоретических основ технологи­ ческих процессов, рассмотрение способов осуществления механи­ ческих, гидромеханических, тепловых и массообменных процессов, ознакомление с основными технологиями промышленности Кузбасса, назначением и основными свойствами производимой продукции, освоение принципов проведения инженерных расчетов, практическое исследование некоторых механических, гидромеха­ нических и тепловых процессов. 5 Особенности изучения дисциплины определяются спецификой естественнонаучного образования, не включающего в себя рассмот­ рение решения технических и инженерных задач в практических интересах, и недостаточностью навыков совместной творческой работы в составе коллектива (команды). Организация изучения курса включает проведение лекцион­ ных, практических, лабораторных и самостоятельных занятий. На лекциях представляется основной материал по общим характери­ стикам и теоретическим основам технологических процессов, рассматриваются отдельные процессы, наиболее широко применя­ ющиеся в промышленном секторе Кузбасса, а также технологии производства и свойства основных видов промышленной продук­ ции. На практических занятиях осваивается методология инженер­ ных расчетов технологических процессов и оборудования. Плани­ руются студентами на основании поставленных преподавателем задач и технических описаний установок и выполняются коллекти­ вами из 3-4 человек. На самостоятельную работу выносятся озна­ комление с научно-технической литературой по курсу, завершение инженерных расчетов и оформление результатов практических и лабораторных работ. 6 1. Научные основы технологии 1.1. Общая характеристика и классификация технологий Технология – наука о наиболее экономичных способах и процес­ сах переработки исходных материалов (сырья) в конечные или про­ межуточные продукты, предметы потребления, средства произ­ водства; совокупность определенных методов и процессов в опре­ деленной отрасли производства, а также научное описание способов производства (отрасль промышленности – это совокуп­ ность предприятий и организаций, изготавливающих продукцию, сходную по своему назначению и применяющих в своем произ­ водстве сходные технологию и сырье). Любой технологический процесс представляет собой совокуп­ ность операций (стадий, звеньев) по переработке сырья в полуфа­ брикаты или готовую продукцию, осуществляемых в определен­ ных, заранее установленных условиях с помощью соответствую­ щих технических средств (аппаратуры, оборудования и т.п.). Каждый технологический процесс может быть расчленен на опре­ деленное число типовых технологических звеньев и операций и представлен в виде технологической схемы – последовательности этих операций с описанием условий их проведения и используемо­ го оборудования. Выявление типовых технологических процессов, установление их особенностей и влияния условий их проведения на качество получаемого продукта, разработка общих принципов оп­ тимизации и установления эффективных условий проведения про­ цессов составляют основные задачи технологии как науки. Своим прогрессом технология в первую очередь обязана достижениям фундаментальных (физике, химии, математике, биологии, междис­ циплинарных областей знаний) наук и других наук о природе, воз­ никших на их основе инженерных наук и техники. Технология теснейшим образом связана с экономикой, которая, в конечном счете, и определяет цели и направления ее развития. Человек живет в мире ограниченных возможностей, в частности и ограниченных ресурсов. Задача выбора направлений и способов удовлетворения потребностей людей при ограниченных ресурсах и решается экономикой. В условиях монетарной (денежной) эконо­ мики этот выбор делается на основании анализа сопоставления 7 денежных выражений (деньги – средства обращения, которое функ­ ционирует как единица учета и средство сбережения) затрат и выгод при использовании альтернативных технологий. К экономи­ ческим критериям относятся цена и себестоимость продукции и прибыль, определяемые затратами на производство продукции. Технологии определяют технико-экономические показатели любых производств. Важнейшими из них являются себестоимость и качество продукции. Современное развитие технологий связано с необходимостью следования требованиям законодательства в области охраны окру­ жающей среды, т.е. реализации комплекса международных, госу­ дарственных и региональных, административно-хозяйственных, по­ литических и общественных мероприятий по обеспечению функци­ онирования природных систем в пределах, необходимых для здоровья и благосостояния человека. Таким образом, возникла и становится все более важной связь между технологией и экологией. В основе разнообразных способов переработки сырья лежат несколько групп технологических процессов, отличающихся харак­ тером качественных изменений и превращений сырья. Физические и механические процессы характеризуются изменением внешней формы и физических свойств сырья, причем внутреннее строение и состав вещества которого, как правило, сохраняются. К таким про­ цессам относятся, например, переработка металлических и неме­ таллических материалов в изделия (литье, пластическая деформа­ ция, обработка конструкционных материалов резанием, изготовле­ ние неразъемных соединений сваркой, пайкой, клепкой, механосбо­ рочные процессы и др.). Химические процессы характеризуются не только изменением физических свойств, но и агрегатного состоя­ ния и химического состава и структуры (внутреннего строения вещества). Они лежат в основе производства металлов, строитель­ ных материалов, полимеров, пигментов и красителей, лекарствен­ ных веществ, полупроводниковых материалов и изделий на их основе, удобрений и средств защиты растений, товаров бытовой химии, ядерного горючего и радиоактивных изотопов и т.д. Вне за­ висимости от вида производимой продукции, химические реакции, используемые в технологии, могут быть классифицированы по ме­ ханизму и химизму, фазовому состоянию реагентов и катализато­ 8 ров, тепловому эффекту, кинетическому порядку и молекулярно­ сти, способу активации реакции. Используемые классификации процессов полезны, поскольку подчеркивает общие закономерно­ сти, но условны, т.к. очень часто различные реакции сопутствуют друг другу. Отметим классификации технологических процессов и по другим основаниям. В зависимости от законов, определяющих скорость протекания, процессы могут быть подразделены на гидродинами­ ческие, тепловые, массообменные, химические и механические. По способу организации они делятся на периодические, непрерывные и комбинированные, а по кратности обработки – на процессы с разомкнутой (открытой) схемой, процессы с замкнутой схемой и комбинированные процессы. Показатели, характеризующие производства, подразделяются на: технологические – производительность (количество продукта, вырабатываемого в единицу времени), расходные коэффициенты (количества сырья, материалов, энергии на единицу продукции), выход продукта (отношение количества полученного продукта к теоретически возможному), степень превращения (отношение коли­ чества вещества превращенного в продукт к его исходному количе­ ству); экономические – себестоимость продукции (суммарные затраты в денежном исчислении на производство единицы продукции, включающие затраты на используемые в технологическом процессе сырье и материалы, капитальные затраты, затраты на оплату труда, отчисления в бюджет), производительность труда (количество продукта, вырабатываемого в единицу времени в расчете на одного работающего), удельные капитальные затраты (затраты на сооруже­ ния и оборудование, отнесенные к единице производительности); эксплуатационные – надежность, характеризуемая временем безаварийной работы, безопасность, характеризуемая вероятностью нарушений работы, приводящих к нанесению вреда, степень авто­ матизации и механизации, учитывающая долю ручного труда. 9 1.2. Общие сведения о промышленности Кузбасса Промышленность Кузбасса производит около 3% (в стоимостном выражении) продукции России. В промышленном секторе региона сосредоточено 50% оборота, 50% инвестиций в основной капитал, 20% основных фондов, работают около 250 тыс. человек. Ведущая роль принадлежит промышленным комплексам по добыче и пере­ работке угля, железных руд и разнообразного нерудного сырья для металлургии и стройиндустрии. В Кузбассе работают более 50 шахт и более 30 угольных разрезов. Ежегодно добывается более 170 млн. тонн угля, свыше 2.5 млн. тонн железной руды и более 5.7 млн. куб. м материалов для стройиндустрии. Основными отраслями промышленности Кузбасса являются (в скобках указана примерная доля продукции соответствующей отрасли в % ее стоимости от валового продукта области): электроэнергетика (11) – электро­ энергия; топливная (31) – уголь, в том числе энергетический и для коксования; черная металлургия (42) – чугун, прокат сортовой (рельсы железнодорожные широкой колеи, балки и швеллеры), сортовая углеродистая конструкционная сталь, крупно-, средне- и мелкосортная сталь, листовой прокат (из него толстолистовой прокат, толстолистовая сталь, листовая конструкционная горячека­ таная сталь), стальные трубы, ферросилиций, кокс; цветная метал­ лургия (2) – алюминий первичный; химическая и нефтехимиче­ ская (3) – сода каустическая, серная кислота, аммиак, минеральные удобрения, синтетические смолы, в основном формальдегидные), и пластические массы; машиностроение и металлообработка (5) – магистральные грузовые вагоны, машины для городского комму­ нального хозяйства, краны на гусеничном и автомобильном ходу оборудование для добычи полезных ископаемых, в том числе: кон­ вейеры шахтные скребковые, шахтные вагонетки, оборудование для металлургии и для изготовления пищевых продуктов, краны на пневмоколесном ходу, универсальные сельскохозяйственные по­ грузчики, взрывобезопасные электродвигатели, деревообрабатыва­ ющие и металлорежущие станки, бытовые электроприборы, акку­ муляторы и щелочные аккумуляторные батареи; лесная, деревооб­ рабатывающая и целлюлозно-бумажная (0.3) – пиломатериалы, мебель, гофрированный картон, бумажная и картонная тара, 10 дверные и оконные блоки; строительных материалов (1.3) – цемент, кирпич, нерудные строительные материалы, сборные желе­ зобетонные конструкции и изделия; легкая (0.2); пищевая (2.9) – колбасные изделия, молоко, сметана, творог, хлеб, хлебобулочные и кондитерские изделия, макаронные изделия, спирт этиловый из пищевого сырья, водка, пиво; мукомольно-крупяная и комбикор­ мовая (0.5); медицинская (0.2) – антибиотики, витаминные препа­ раты. 11 2. Теоретические основы технологических процессов Теоретическим фундаментом наук о технологиях материального производства являются законы сохранения массы, энергии и импульса (принимают при расчетах форму уравнений балансов), законы термодинамического равновесия (определяют направления процессов переноса, границ его протекания и движущие силы процессы) и законы переноса массы, энергии и импульса. В основе методологии составления материальных и энергетиче­ ских балансов лежат законы сохранения материи и энергии. В каждом технологическом процессе масса введенных в него матери­ алов должно быть равна сумме масс получаемых основных и про­ межуточных продуктов и отходов производства. Этот факт отража­ ется в материальном балансе, который может быть составлен как для производства в целом, так и для отдельных технологических процессов и операций вне зависимости от их характера условий и продолжительности протекания. Он может составляться для одного аппарата, для его части или для группы аппаратов, а также для вы­ бранного промежутка времени. В случае использования в произ­ водственном процессе химических превращений веществ при со­ ставлении материального баланса используются результаты стехио­ метрических расчетов соответствующих химических реакций. Ма­ териальные балансы обычно представляются в виде таблиц, в первой группе столбцов которых приводятся вводимые в процесс вещества, материалы, компоненты и их количества, а во второй – получаемые продукты, полупродукты, отходы и их количества. По данным балансов определяют потоки сырья, готовой продукции, побочных материалов, отходов производства, расходы воды, тепло­ носителей и т.п. Энергия может вводиться в процесс или отводиться вмести с участвующими в нем веществами или отдельно от них. К энергии, вводимой и отводимой из процесса отдельно от участвующих в нем веществ, относятся тепло, подводимое в аппарат путем его обогрева, механическая работа, затрачиваемая на перемещение реа­ гентов и продуктов, тепло, теряемое аппаратом в окружающую среду. По закону сохранения энергии количество энергии, введен­ ной в процесс, должно быть равно количеству, полученному в ре­ 12 зультате проведения процесса, т.е. приход и расход энергии должны быть равны. Это равенство отражается в энергетическом и/или тепловом балансе, составляемом на основании материаль­ ного баланса и оформляемого в виде таблиц. Эти таблицы содержат столбцы «приход», в которых приводятся источники и количества поступающей и выделяющейся в процессе энергии, и столбцы «расход», содержащих составляющие потерь энергии и количества энергии, теряемой в каждом случае. Слагаемые энергетического (теплового) баланса рассчитываются по общеизвестным формулам, берутся из справочной литературы или из результатов исследова­ ний процесса. Общим выражением энергетического баланса для многих технологических процессов является уравнение Бернулли. Термодинамическое равновесие рассматривается в курсах физи­ ческой химии и термодинамики. В большинстве технологических процессов производится направленное изменение макроскопиче­ ских свойств участвующих в процессе веществ путем различных воздействий (теплотой, внешними силовыми полями, давлением и др.), приводящих к переносу субстанций – энергии, массы импульса. Предельным состоянием таких воздействий является по­ движное равновесие. Равновесным называют такое состояние системы, которое не изменяется во времени, и перенос вещества и/или энергии отсутствует. Если между компонентами системы происходят химические взаимодействия, то в состоянии равновесия скорости прямых и обратных реакций одинаковы. При постоянстве внутренней энергии, объема и числа молей компонентов системы условие термодинамического равновесия заключается в том, что энтропия изолированной системы имеет условный максимум, а тер­ модинамические потенциалы – условный минимум. Возможность равновесия фаз определяемся правилом фаз, в соответствии с которым сумма числа фаз и числа степеней свободы (минимально­ го числа параметров, например давление, температура, концентра­ ция, которые можно изменять независимо друг от друга, не нарушая равновесия системы) равна сумме числа независимых компонентов системы и числа внешних факторов, влияющих на по­ ложение равновесия в данной системе. Процессы переноса массы, импульса энергии имеют причиной пространственные неоднородности состава, скорости движения 13 частиц системы и пр. и происходят в направлении, обратном гради­ енту соответствующей физической величины, что приближает систему к равновесию. Количественно процессы переноса удовле­ творительно описываются для переноса теплоты уравнением Фурье-Кирхгофа, переноса массы – первым и вторым законами Фика, переноса количества движения – уравнением Навье-Стокса. Технологические процессы проводятся в специальной аппарату­ ре, имеющей различные объемы, форму, конструкцию, влияющих, в конечном счете, на условия их протекания. Особенности условий позволяет учесть теория подобия – учение о подобии различных объектов (физических явлений, процессов аппаратов, систем), отли­ чающихся масштабами, геометрией или физической природой. Это достигается установлением критериев подобия разных объектов, изучения их свойств с помощью этих критериев и обобщения на другие условия результатов решения конкретных задач при невоз­ можности нахождения их полных решений. Временные закономерности химических технологических про­ цессов описываются химической кинетикой – разделом физиче­ ской химии, изучающим химическую реакцию как процесс, проте­ кающий во времени, механизм этого процесса. его зависимость от условий осуществления. Материальный и энергетический балансы, условия равновесия, закономерности переноса, теория подобия, закономерности и методы химической кинетики используются для проведения техно­ логических расчетов при проектировании новых производств и анализа существующих процессов. Например, основными задачами расчетов технологического оборудования являются определение расхода энергии, пара, воды и других теплоносителей на основании энергетического баланса и определение размеров аппарата для обеспечения заданной производительности или производительно­ сти аппаратов по их заданным размерам на основании материально­ го баланса и данных по кинетике процесса. При организации нового производства или реконструкции су­ ществующего предварительно производятся расчеты, основными из которых являются технологические, конструкторские, экономиче­ ские, строительные. Эти расчеты с соответствующими чертежами, схемами и пояснениями составляют проект нового производства. 14 Важнейшую информацию о производстве дает технологическая схема, которая состоит из описания технологического процесса и графического изображения соответствующих аппаратов и техноло­ гических линий, снабжается спецификацией оборудования и при­ вязкой контрольно-измерительных и регулирующих приборов. Обычно проекты разрабатываются в несколько стадий. Первая стадия – разработка исходных данных для проектирования обычно заключает научно-исследовательскую опытно-конструкторскую разработку (НИОКР). Ее результатом является подробное описание технологического процесса, включающее материальный и энерге­ тический балансы и технические требования к аппаратуре, посред­ ством которой он должен реализовываться. На основании исходных данных разрабатывается технико-экономическое обоснование (ТЭО) в котором выбирается и обосновывается место строительства и метод производства, источники и расходы сырья и энергоресур­ сов, производится расчет основных процессов и аппаратов, опреде­ ляется объем и стоимость строительства, потребность в кадрах и способы ее удовлетворения, себестоимость основной продукции и технико-экономическая эффективность производства. Завершаю­ щей стадией проектирования является разработка рабочего проекта, содержащего проектную документацию, в соответствие с которой осуществляется строительство зданий и сооружений, а также монтаж технологического оборудования. 2.1. Сырье современных производств Сырьем называют вещества природного или синтетического происхождения. используемые в производстве промышленной про­ дукции. Сырье – важнейший элемент всякой технологии, а его качество, доступность и стоимость в значительной степени опреде­ ляют технико-экономические характеристики производства. По мере развития производств появляются новые виды сырья и расши­ ряется сырьевая база. Все чаще оказывается возможным использо­ вать в качестве сырья различные отходы производства. Часто в качестве сырья используются полуфабрикаты или полупродукты, являющиеся продуктом других производств. Сырье классифициру­ ют по происхождению, запасам (возобновляемое, невознобновляе­ 15 мое), составу (органическое, неорганическое) и агрегатному состоя­ нию (твердое, жидкое, газообразное). По происхождению различа­ ют: минеральное сырье, которое подразделяют на рудное – горные породы, включающие минералы, содержащие целевые элементы (не содержащие их примеси называют пустой породой), обычно металлы (моно-, би- и полиметаллические руды); нерудное, не яв­ ляющееся источником металлов, хотя может их содержать, – из­ верженные, осадочные и метаморфические горные породы (фосфо­ риты. апатиты, алмазы, графит, гранит, базальт, гипс, известняк, мрамор, кварцит и др.); горючее, использующееся как топливо и химическое сырье (уголь, торф, сланцы, нефть, природный газ); вода и воздух; растительное и животное сырье (пищевое и техническое) – продукты живой природы, например, древесина, хлопок, масла, жиры, белки и пр., содержащие различные органические вещества. Минеральное сырье добывается в результате горных работ. Добыче полезных ископаемых предшествует их разведка, которая отыскивает месторождения, определяет качество и количество по­ лезного ископаемого, устанавливает основные элементы его залега­ ния и характер окружающих пород. Методы добычи подразделяют­ ся на подземные (шахтные) и открытые. Подземная добыча начи­ нается с проходки (выемки породы и установления ствола, крепле­ ний и т.д.), а затем приступают к очистным работам – извлечению полезных ископаемых. Открытая добыча включает два комплекса работ – вскрышку (удаление пустых пород) и выемку полезного ис­ копаемого. Выбор способа добычи зависит от глубины залегания пласта и объема необходимых работ. Большинство рудных ископа­ емых добывается шахтным способом. Добыча угля производится как шахтным, так и открытым способом. Строительные материалы добываются преимущественно открытым способом. Источником растительного и животного сырья являются земельные, лесные и водные ресурсы, а их добыча преимущественно является сезонной. Вода в промышленности используется в качестве сырья, химиче­ ского реагента, растворителя, среды, теплоносителя, абсорбента, экстрагента и т.д. В технологии преимущественно используется пресная вода, получаемая из природных источников. В зависимости 16 от назначения техническую воду подразделяют на энергетическую (используется для получения пара и обогрева оборудования и поме­ щений), охлаждающую (для теплообменных аппаратов) и техноло­ гическую (средообразующая, промывная и реакционная). От назна­ чения зависят и требования к качеству технологической воды. Основными показателями ее качества являются общая жесткость, содержание некоторых примесей (диоксид кремния, медь, железо и др), рН, цветность и пр.. Соответствие воды требованиям достига­ ется в результате водоподготовки – комплекса технологических процессов, обеспечивающих очистку воды от механических примесей, коллоидных и взвешенных частиц, растворенных солей и газов. Для подготовки воды к технологическому процессу (водо­ подготовки) применяются коагулирование, отстаивание, фильтра­ ция, умягчение, обессоливание, дегазация, обеззараживание. Воздух в промышленности используется в качестве сырья, реагента и для технологических целей. Энергетическое применение воздуха связано с использованием кислорода как окислителя при сжигании разного топлива. Состав воздуха (об.%): азот -78.09, кислород – 20.95, аргон – 0.932, диоксид углерода – 0.032. Кроме того, в воздухе обычно содержаться неон, гелий, криптон, оксид азота, водород и озон, а также пары воды в количестве 0.02 -4.0 % (мас.), диоксид серы, метан, аммиак и др. Перед подачей воздуха в технологический процесс производят его очистку от механических примесей. Для этих целей используют пылеосадительные камеры, циклоны, скрубберы, тканевые фильтры, волокнистые фильтры, электрофильтры. Для получения сырья с возможно большим содержанием полезных веществ или элементов производят его обогащение. По­ лучаемые в результате фракции с большим содержанием полезных компонентов называются концентратами, а обедненные ими фракции – хвостами. Способ обогащения определяется свойствами полезного ископаемого и основных его компонентов. На практике используются различные виды обогащения. К механическому обо­ гащению относятся грохочение – разделение измельченной руды на фракции по крупности (твердые минералы концентрируются в крупных фракциях), гравитационное разделение (бывает сухим и мокрым) – разделение частиц породы по плотности по скорости их 17 осаждения в воздушной или жидкой среде, электромагнитная се­ парация – разделение компонентов породы, основанное на исполь­ зовании различий в магнитных свойствах, и др. К физико-химиче­ ским способам обогащения относится флотация, при которой благодаря использованию флотореагентов (пенообразователей, со­ бирателей, регуляторов и активаторов) компонентам породы прида­ ется различная смачиваемость и они могут быть разделены в процессе пенообразования. Растительное и животное сырье перед направлением в производство также обогащают – сортируют, пере­ бирают и очищают. Из полученных концентратов необходимые продукты (металлы, неметаллы, химические соединения и т.д.) получают методами металлургии, гидрометаллургии и химиче­ ской технологии. Все технологические процессы в промышленности связаны с затратой или выделением энергии. Затраты энергии требуются как при проведении основного процесса, так и при перемещениях сырья, полупродуктов, готовой продукции, теплоносителей, воды, воздуха, осуществлении вспомогательных процессов (измельчении, классификации, сушки, нагревании) и т.п. В промышленности ис­ пользуются в основном электрическая и тепловая формы энергии. В последнем случае в качестве теплоносителей используются топочные газы, водяной пар, перегретая вода, органические тепло­ носители. Показателем энергоемкости процесса служит расход энергии (в Дж или кВт-час) на единицу получаемой продукции. Он неодинаков для различных производств. Так на производство 1 т алюминия требуется около 20000кВт-час, 1 т магния – 18000 кВтчас, фосфора – 15000 кВт-час, а 1 т аммиачной селитры и суперфос­ фата – 10 и 5 кВт-час соответственно. Частным случаем коэффици­ ента использования энергии (К.И.Э.) является тепловой К.П.Д. процесса. Во многих производствах К.И.Э. еще довольно низок и составляет 40-60%. Например, К.И.Э. паротурбинных электростан­ ций составляет около 40%, а процесса обжига известняка – 65%. Сбережение энергии является важной задачей разработки новых и совершенствования существующих технологий. 18 3. Механические процессы 3.1. Перемещение твердых материалов Для перемещения твердых материалов в пределах предприятия применяются подъемно-транспортные устройства, которые разде­ ляются на: • устройства непрерывного транспорта; • устройства периодического транспорта. По направлению перемещения различают: • устройства для горизонтального (или слабонаклонного) переме­ щения; • устройства для вертикального (или крутонаклонного) перемеще­ ния; • устройства для смешанного (пространственного) перемещения. В зависимости от рода материала различают устройства для пере­ мещения сыпучих (порошкообразных и кусковых материалов, пере­ мещаемых навалом) материалов и штучных грузов, имеющих опре­ деленную форму (части машин, кирпич, заготовки из металла и др.) или упакованных в тару (мешки, бочки, барабаны, ящики). Периодическая транспортировка осуществляется при помощи ва­ гонеток, подъемников, кранов и других устройств. Классификация устройств непрерывного транспорта применяют­ ся для горизонтального (ленточные, пластинчатые, скребковые, винтовые, вибрационные транспортеры и пневматические транс­ портные желоба), вертикального (элеваторы) и смешанного (транс­ портеры с погруженными скребками, устройства пневматического и гидравлического транспорта) перемещения сыпучих материалов. Некоторые характеристики транспортеров: • ленточные: длина – до 200 м, ширина ленты – 400-1400 мм, наклон – до 22О, скорость – 0.5- 2 м/с (штучные грузы – 0.5-0.8 м/с, материал ленты – прорезиненная ткань, металл; • пластинчатые: бесконечная лента из шарнирных цепей с при­ крепленными пластинами, длина – до 150 м, наклон – до 45О, скорость – 0.2-0.6 м/с ; • скребковые: неподвижный желоб, в котором движется цепь с прикрепленными скребками, длина – до 60 м, наклон – до 45О, 19 скорость – 0.25 – 0.45 м/с; • винтовые: закрытый желоб, в котором вращается винтооб­ разный вал длина – до 40 м, диаметр винта (dВ) – 100-600 мм, число оборотов винта в минуту n = a / (dВ)1/2, где a = 30-60; • вибрационные: длина – до 100 м, производительность – до 250 т/час; • элеваторы: бесконечные ленты (цепи), к которым прикреплены ковши, высота – до 40 м, скорость ленты – 0.6-1.5 м/с (для тяжелых материалов – 0.4-0.6 м/с), угол наклона – 900 или 45-700 (для обеспечения разгрузки), ширина ковша – 135-900 мм, емкость - 0.65-130 л; • пневматический транспорт осуществляется по трубопроводу при помощи движущегося воздуха и применяется при перемеще­ нии сухих порошкообразных и мелкозернистых материалов: - транспорт в разряженной фазе – скорость воздуха: от 8 до 35 м/c, концентрация материала: от 1 до 35 кг на 1 кг воздуха; - нагнетательные пневматические установки – давление воздуха: 3-4 атм; - пневматический транспорт в плотной фазе осуществляется в пневматических подъемниках, перемещающих материал на высоту до 25 м при скоростях воздуха меньше 10 м/c и концентрациях ма­ териала 120-250 кг на 1 кг воздуха. • гидравлический транспорт используется для перемещения материалов до места назначения в потоке воды. В низконапор­ ных гидравлических установках материал смывается водой низкого (до 5 атм) давления и движется самотеком в открытых желобах. В высоконапорных установках вода подается под давле­ нием 25-50 атм и смесь материалов с водой перемещается по трубам под избыточным давлением 1.5-7 атм на расстояние до 1 км. В смешанных установках первоначальное перемещение производится с помощь низконапорных установках, а последую­ щее перемещение на большие расстояния происходит высокона­ порными установками. 20 3.2. Измельчение твердых материалов Применение твердых материалов, измельченных на мелкие куски или в порошок, значительно ускорять, а иногда и обеспечивать многие технологические процессы. Для измельчения материалов в зависимости от их физических свойств применяют раздавливание, истирание, удар, раскалывание или комбинации этих воздействий, для чего используют оборудование различного типа. Работающие на современных производствах дробилки и мельницы различного типа и конструкций позволяют как измельчать куски материала объемом до 2 м3 (дробление), так и получать в результате измельче­ ния частицы размером до 0.1 мкм и меньше (размол). Дробление и размол характеризуются степенью измельчения – отношением диаметра самых крупных кусков до измельчения (dН) к диаметру наибольших кусков после измельчения (dК) i = dН / dК. Измельчение производится в одну или несколько стадий, а каждая машина, в за­ висимости от устройства, может обеспечивать ограниченную степень измельчения, которая колеблется от 3-6 для щековых дробилок, до 100 и более для мельниц. В зависимости от начально­ го и конечного размера наибольших кусков различают следующие виды измельчения: Крупное (дробление) – dН = 1500 - 150 мм, dК =250 - 40 мм. Среднее (дробление) – dН = 250 - 40 мм, dК = 40 - 6 мм. Мелкое (дробление) – dН = 25 - 3 мм, dК = 6 - 1 мм. Тонкое (размол) – dН =10 - 1 мм, dК = 1 - 75х10-3 мм. Сверхтонкое (размол) – dН = 12 - 0.1 мм, dК = 75х10-3 -1х10-4 мм. Дробилки и мельницы работают в открытом и замкнутом циклах. При измельчении в открытом цикле (рис. 1 а) материал проходит через измельчающую машину один раз. В открытом цикле проводят крупное и среднее дробление, когда не требуется получать максимальные зерна конечного продукта определенного размера. При наличии «мелочи» в исходном материале его предва­ рительно классифицируют (рис. 1 б), при этом «мелочь» не подают в измельчитель, а сразу присоединяют к конечному продукту. При измельчении в замкнутом цикле (рис. 1б) материал неодно­ кратно проходит через дробилку (2). Измельченный продукт из из­ мельчителя поступает в классификатор (грохот, 1), выделяющий из 21 него куски (зерна) размерами больше допустимого предела, которые возвращаются в ту же дробилку. Часто такую поверочную классификацию совмещают с предварительной классификацией ис­ ходного продукта.Крупное и среднее дробление обычно произво­ дится сухим способом, мелкое дробление и размол – сухим или мокрым (чаще в водной среде). Измельчение материалов произво­ дится раздавливанием, ударом, истиранием и раскалыванием. Вид механического воздействия зависит от крупности и прочности ма­ териала. В зависимости от предела прочности при раздавливании матери­ алы условно делят на твердые (гранит, диабаз и др.), средней твердости (известняк, каменная соль, антрацит и др.) и мягкие (уголь, глина и др.). Обычно при измельчении на материал действу­ ют несколько видов усилий, например, раздавливание и удар, исти­ рание и удар и т.д. Раздавливание применяют главным образом при крупном и среднем дроблении, истирание – при тонком из­ мельчении. Метод измельчения выбирают в зависимости от физико-механических свойств материалов: для твердых и крупных материалов –раздавливание и удар, для твердых и вязких – раздав­ ливание, для хрупких средней твердости – удар, раскалывание и ис­ тирание, для вязких средней твердости – истирание или истирание и удар. При выборе метода измельчения необходимо учитывать свойства материала, например, его склонность к комкованию, влажность и т.д. Машины для измельчения делят на дробилки и мельницы. Для крупного дробления применяют щековые и конусные дробилки, для среднего – конусные и валковые, для мелкого – валковые, молотковые и ударно-центробежные. Для тонкого из­ мельчения используют ударно-центробежные, барабанные и ролико-кольцевые мельницы, для сверхтонкого – вибрационные, струйно-вибрационные и коллоидные мельницы. Считают, что процесс деформации твердых тел заключается в том, что под действием внешних сил в наиболее слабых местах тела образуются замкнутые или начинающиеся на поверхности мель­ чайшие трещины. При прекращении внешнего воздействия трещины под действием молекулярных сил могут смыкаться (при этом тело подвергается лишь упругой деформации). Разрушение 22 тела происходит в том случае, когда трещины настолько увеличива­ ются, что пересекают твердое тело по всему его сечению в одном или нескольких направлениях. Процессы измельчения связаны со значительным расходом энергии. В щековых дробилках материал поступает сверху и измельчается путем периодического раздавливания между неподвижной и по­ движными щеками. Продукт дробления свободно выпадает через нижнюю выпускную щель между щеками. Щеки изготавливаются в виде рифленых плит из износоустойчивого материала (марганцови­ стая сталь или белый чугун). Достоинства щековых дробилок: простота и надежность конструкции, возможность дробления круп­ нокусковых материалов большой твердости, компактность и легкость обслуживания. Размеры разгрузочного отверстия могут составлять от 400х200 мм до 2100х1500 мм. В конусных дробилках дробление происходит путем непрерывно­ го раздавливания и изгиба (излома) кусков материала дробящей головкой, выполненной в виде усеченного конуса, при эксцентрич­ ном вращении ее в корпусе, также имеющим форму усеченного конуса. Когда дробящая головка с одной стороны приближается к корпусу, продукт дробления выпадает через уширяющуюся при этом часть кольцевой щели между корпусом и головкой. Различают дробилки с головкой в виде крутого конуса (для крупного и среднего дробления, i = 5-6, ширина загрузочной щели – 600, 900, 1200, 1650, 2100 мм) и с головкой в виде полого конуса (грибовид­ ные дробилки) для среднего и мелкого дробления (i = 10-30). Валковые дробилки состоят из двух параллельных вращающихся навстречу друг другу валков, измельчающих материал главным образом раздавливанием (для захвата материала размер кусков должен быть примерно в 20 раз меньше диаметра валков). При из­ мельчении хрупких и средней твердости материалов i = 10-15, а размер измельченных кусков может составлять от 2-3 до 5-10 мм. Для твердых материалов i = 3-4. Достоинства – простота и компакт­ ность, надежность в работе. В молотковых дробилках измельчаемый материал поступает сверху и дробится на лету ударами молотков, шарнирно подвешен­ ных к быстро вращающемуся ротору. Материал отбрасывается мо­ лотками и разбивается о плиты, покрывающие корпус. Кроме того, 23 куски материала раздавливаются и истираются на колосниковой решетке. Рис.1. Схемы измельчения в один прием: а – по открытому циклу, б – по замкнутому циклу, 1 – грохот, 2 – дробилка. 24 Рис.2. Схема измельчения в два приема: 1 – щековая дробилка, 2 – грохот, 3 – валковая дробилка. Молотки, плиты и решетки изготавливаются из износоустойчи­ вой марганцовистой стали. Молотковые дробилки различаются по количеству роторов и расположению молотков. Степень измельче­ ния колеблется от 10-15 до 30-40, а размер измельченных кусков – от 5 до 20-30 мм. Дезинтеграторы представляют собой ударную дробилку, в которой материал измельчается между двумя установ­ ленными концентрически и вращающимися навстречу друг другу роторами. Барабанные мельницы представляют собой барабан, частично за­ полненный дробящими телами (шарами, стержнями, окатанной галькой), которые благодаря трению увлекаются вращающимся ба­ рабаном на некоторую высоту, а затем свободно падают, измельчая материал ударами и истиранием. 25 Измельчение производят как сухим, так и мокрым способом. Степень измельчения – 50-100. При увеличении частоты воздействия внешних сил на материал все меньшее количество трещин в кусках материала успевает смы­ каться, и процесс измельчения ускоряется. Этот эффект использу­ ется в вибрационных мельницах – инерционного типа (цилиндриче­ ский корпус, загруженный на 80-90% объема мелющими телами, вращается со скоростью 1000-3000 об/мин на валу, снабженным дисбалансам, дающим амплитуду колебаний 2-4 мм), отражатель­ ных дробилках (поступающий в дробилку материал движется по решетке, на которой отсеивается мелочь, и попадает на вращаю­ щийся с окружной скоростью 12-7 м/с и снабженный небольшими лопатками валок, отбрасывающий на свободно подвешенный щиток; отражаясь от него они дополнительно измельчаются, стал­ киваясь друг с другом), струйно-вибрационных мельницах, в которых необходимая для измельчения частиц энергия сообщается струей перегретого пара или сжатого воздуха, вытекающей из сопла со звуковой и сверхзвуковой скоростью. В коллоидных мельницах материал измельчается, проходя через малый (до 0.05 мм) зазор между быстро вращающимся (окружная скорость – до 125 м/с) ротором и расширяющимся кверху кольцом (статором). 3.3. Классификация (сортировка) материалов Разделение сыпучих материалов по размеру кусков или зерен на­ зывается классификацией. Путем классификации сыпучая смесь разделяется на классы или фракции, ограниченные определенными пределами размеров кусков или зерен. Применяют три вида класси­ фикации материалов: 1) грохочение – механическая классификация на ситах; через отвер­ стия рабочей поверхности грохота проходят куски меньше опре­ деленного размера, а остальные задерживаются на поверхности и удаляются с нее (применяется для разделения материалов с размером кусков от 1 до250 мм); 2) гидравлическая классификация – разделение смеси на фракции (классы) зерен, обладающие одинаковой скоростью падения в 26 воде (разделяются зерна размером менее 2 мм); 3) воздушная сепарация – разделение смеси на фракции зерен (размером меньше 2 мм), обладающие одинаковой скоростью падения в воздухе. Классификация применяется для предварительной подготовки материала к дроблению (удаление мелочи) или для возврата слишком крупного материала на повторное дробление, для получе­ ния готового продукта с заданным размером зерен (этот процесс называется сортировкой), а также для ситового анализа – опреде­ ления зернистого (гранулометрического) состава материала. Продукт, который прошел через сито с размером отверстий 4 мм, обозначается «– 4 мм», а оставшийся на сите «+ 4 мм». Основной частью грохота является его рабочая поверхность, вы­ полняемая в виде проволочных сит или решет из стальных листов со штампованными отверстиями или же решеток из параллельных стержней – колосников. Проволочные сита – сетки с квадратными или прямоугольными отверстиями размером от 100 до 0.15 мм. Листовые решета изготавливают из листов толщиной 3-12 мм, в которых штампуют круглые или продолговатые слегка расширяю­ щиеся книзу отверстия размером 5-50 мм (предельные размеры – 1,6-125 мм). Колосники представляют собой стержни трапецевидно­ го сечения, расширяющиеся вниз. 3.4. Типы грохотов и способы грохочения Отделение кусков определенной крупности на грохоте происхо­ дит при движении материала относительно рабочей поверхности грохотов благодаря либо установке грохота под углом большим угла трения материала, либо движения сита грохота в наклонной или горизонтальной плоскости. При грохочении с выделением зерен более двух классов приме­ няется многократное грохочение осуществляемое по одному из трех способов: 1) от мелкого к крупному — через последовательный ряд сит с увеличивающимися размерами отверстий (рис.3.а); 2) от крупного к мелкому — через расположенные друг над другом сита с уменьшающимися размерами отверстии (рис.3.б); 27 3) комбинированное (рис.3.в). Грохоты бывают нескольких типов. Барабанные грохоты пред­ ставляют собой открытый барабан цилиндрической, конической или многогранной формы, изготовленный из сетки или перфориро­ ванных листов, который вращается на центральном валу. Барабаны грохотов (кроме грохотов с коническими барабанами) устанавлива­ ются под углом 4-70 к горизонту. Окружная скорость барабанов со­ ставляет от 0.6 до 1.25 м/с. Рис.3. Способы грохочения: а – от мелкого к крупному, б – от крупного к мелкому, в – комбинированный способ. Плоский качающийся грохот на пружинных опорах устанавлива­ ется под углом 7-140 к горизонту и состоит из качающегося от экс­ центрикового механизма прямоугольного короба с ситом. Гирационные (эксцентриковые) качающиеся грохоты совершают качательные движения по окружности благодаря установке на валу двух эксцентриков с противовесами. В вибрационных (инерционных) грохотах плоское и обычно на­ клонное сито совершает при помощи специального механизма ко­ лебания с частотой 900-1500 (иногда до 3600) 1/мин и амплитудой от 0.5 до 12 мм. 3.5. Гидравлическая классификация и воздушная сепарация Процессы разделения зерен разного размера на классы по различ­ ной скорости осаждения в жидкой и воздушной среде, подчиняю­ 28 щиеся законам осаждения твердых тел в жидкостях и газах под дей­ ствием силы тяжести или центробежных сил, осуществляются в специальных аппаратах. Для гидравлической классификации применят главным образом спиральные, реечные или чашевые клас­ сификаторы или гидроциклоны. Воздушные сепараторы делятся на: - воздушно-проходные, в которые измельченный материал поступа­ ет в потоке воздуха со скоростью около 20 м/с, при уменьшении которой в кольцевом пространстве между корпусом и внутренним конусом происходит осаждение более крупных частиц, далее при вращении, придаваемом далее потоку тангенциально установлен­ ными лопатками, крупные частицы отбрасываются на стенки конуса, после чего воздух с тонкими взвешенными частицами отса­ сывается вентилятором; - воздушно-циркуляционные, в которых измельченный материал по­ ступает на вращающийся распределительный диск, который отбра­ сывает тяжелые частицы на стенки корпуса; далее вентиляторным колесом создается циркулирующий поток, в котором отбрасывают­ ся и также удаляются тяжелые частицы, после чего при переходе потока из конуса к корпус выделяются мелкие частицы. 29 4. Гидромеханические процессы В современных технологических процессах широко распростра­ нены перемещения жидкостей, газов и паров по трубопроводам (или через аппараты), процессы перемешивания, а также процессы разделения смесей путем отстаивания, фильтрования и центрифуги­ рования. Все эти процессы связаны с движением потоков, которые описываются законами движения непрерывных сред, в частности гидромеханики. Практическое приложение законов гидромеханики рассматривается в гидравлике, которую подразделяют на гидро­ статику (рассматривает равновесие жидкостей) и гидродинамику (рассматривает движение жидкостей). В технологии закономерно­ сти гидродинамики используются главным образом для расчета скорости и расхода жидкостей (газов и паров, которые в гидравлике относят к жидкостям) по известной движущей силе – перепаду давления, или для расчета обратных задач - определения необходи­ мого перепада давлений для обеспечения требуемого движения жидкости. В гидравлике также используется модель идеальной (аб­ солютно несжимаемой и не обладающей внутренним трением) жидкости, однако чаще рассматриваются реальные жидкости – капельные (собственно жидкости) и упругие – газы и пары. Физиче­ ские свойства жидкостей в большинстве случаев характеризуют плотностью, вязкостью и поверхностным натяжением. 4.1. Материальный баланс потока Скорости движения частиц жидкости неодинаковы по сечению ее потока, и поэтому вводится и используется величина средней скорости потока всех частиц жидкости в сечении. Произведение величины средней скорости (w) на сечение (S) называется объемным расходом жидкости (V): V = wS (м3/с) – уравнение расхода. Массовая скорость (W) – это количество жидкости, протекающей через единицу площади поперечного сечения потока в единицу времени: W=G/S (кг/м2с) 30 Для установившегося движения потока жидкости, при котором скорости движения частиц не изменяются во времени для любых сечений справедливо уравнение неразрывности потока: G = S1w1ρ1 = S2w2ρ2 = const или V = S1w1 = S2w2 , где ρ1 и ρ2 -плотности жидкости в сечениях 1 и 2 соответственно. Уравнение неразрывности потока есть материальный баланс потока жидкости. 4.2. Энергетический баланс потока Запас энергии жидкости равен сумме ее внутренней, потенциаль­ ной и кинетической энергии. Внутренняя энергия (U) зависит от температуры жидкости. Потенциальная энергия жидкости состоит из потенциальной энергии давления и потенциальной энергии по­ ложения. Кинетическая энергия определяется скоростью ее движения. Полная энергия жидкости будет: E = I + mgz + mw2/2 , где I = U + pV – энтальпия (теплосодержание), z – высота сечения, в котором определяется энергия жидкости над уровнем, условно принятым за нулевой. Удельная энергия жидкости будет равна: Eуд = u + pv +gz + w2/2 = I +gz + w2/2 , где u – внутренняя энергия 1 кг жидкости, Дж/кг; i – энтальпия 1 кг жидкости, Дж/кг: v – объем, занимаемый 1 кг жидкости, м3/кг. Для любых произвольных сечений потока жидкости справедливо: u1 + p1v1 +gz1 + w12/2 = u2 + p2v2 +gz2 + w22/2 , или при ρ = const: z + p/ρg + w2/2g = const – уравнение Бернулли. Уравнение Бернулли выражает энергетический баланс движу­ щейся идеальной жидкости. Входящие в него члены имеют размер­ ность длины и называются z – геометрическим напором, p/ρg – статическим (пьезометрическим) напором, w2/2g – скоростным напором. Для реальной жидкости при ее движении часть энергии будет расходоваться не преодоление трения, а также других сопротивле­ 31 ний и превращаться в тепло, которое в случае отсутствия теплооб­ мена с окружающей средой пойдет на увеличение внутренней энергии. В этом случае в уравнении Бернулли должен быть учтен потерянный напор (hп) и оно должно быть преобразовано: z1 + p1/ρg + w12/2g = z2 + p2/ρg + /2g + hп Таким образом, при установившемся движении реальной жидкости сумма геометрического, статического, скоростного (их сумма называется гидродинамическим напором) и потерянного напора в каждой точке любого сечения является постоянной ве­ личиной. Гидродинамический напор реальной жидкости уменьша­ ется в направлении ее движения на величину потерянного напора между рассматриваемыми сечениями. С помощью уравнения Бернулли решают основные задачи гидравлики: определяют скорость и расход жидкости (т.е. пропускную способность аппара­ тов и трубопроводов), рассчитывают время истечения жидкости и ее полный напор. 4.3. Режимы движения вязкой жидкости Характер движения жидкости может быть: Ламинарным. Наблюдается при малых скоростях или значитель­ ной вязкости жидкости. Жидкость движется параллельными, не смешивающимися друг с другом струями, скорости которых могут быть различны, но для каждой струйки она постоянна и направлена вдоль оси потока. Скорость частиц по сечению трубы изменяется по параболе от нуля у стенок до максимума на ее оси, причем средняя скорость равна половине максимальной. Турбулентным. Частицы жидкости движутся с различными ско­ ростями по пересекающимся траекториям как в осевом так и в ра­ диальном направлениях. В каждой точке происходят пульсации скорости - быстрые её изменения во времени. При турбулентном движении в очень тонком граничном слое у стенок трубы режим течения жидкости ламинарный. В остальной части (ядре потока) вследствие перемешивания распределение скоростей более равно­ мерное, чем при ламинарном движении, причем wср ∼ 0.85wмакс, где wср и wмакс - средняя и максимальная скорость движения потока жидкости. 32 4.4. Элементы теории подобия Теория подобия – учение об условиях подобия физических явлений, основанная на учении о размерности физических величин Она устанавливает критерии подобия различных физических явлений и функциональные связи между критериями подобия, поз­ воляющие с их помощью изучать сами явления, интерпретировать их и проводить инженерные расчеты гидромеханических процес­ сов. Критерии подобия – безразмерные числа, составленные из раз­ мерных физических величин, определяющих рассматриваемое фи­ зическое явление. Равенство всех однотипных критериев подобия для двух физических явлений, процессов или систем – необходимое и достаточное условие их подобия. Так, при подобии физических явлений отношение между какой либо физической величиной для модели и для натуры одинаково во всех сходственных точках. При рассмотрении гидромеханических процессов обычно используют критерии Рейнольдса, Фруда и Эйлера (см. таб. 1). Иногда основные критерии Re и Fr заменяют более сложными, полученны­ ми их сочетанием, критерием Галилея Ga = Re2/Fr и критерием Архимеда Ar = Ga (ρ1 - ρ)/ρ, где ρ1 и ρ - плотность жидкости в двух различных точках. Таблица 1. Критерий Выражение критерия кинематический критерий (критерий Рейнольдса) Re=ωlρ/µ Гравитационный критерий (критерий Фруда) Критерий гидравлического сопро­ тивления (критерий Fr=ω2/gl Eu=∆p/ρω2 Физическое значение критерия Характеризует действие сил трения в подобных потоках и определяет режим движения жидкости Характеризует действие сил тяжести в подобных потоках Характеризует действие сил давления в подобных потоках 33 Эйлера) Опыты показали, что характер движения жидкости и критерий Рейнольдса связаны. Для прямых труб при Re > 2300 движение тур­ булентно, а при Re < 2300 оно является устойчиво ламинарным. Устойчивый турбулентный характер оно приобретает при Re > 10000. 4.5. Движение тел в жидкости Движение твердого тела в среде жидкости или газа зависит от со­ противления среды, которое направлено в сторону, противополож­ ную движению тела, и складывается из сопротивления сил трения и сил инерции. Сопротивление трения преобладает при небольших скоростях и малых размерах движущихся частиц, а также при высокой вязкости среды, т.е. в условиях ламинарного движения. При турбулентном движении частица кроме сил трения должна преодолеть разность давлений в основной массе жидкости и в зоне завихрений, образующейся в пространстве за частицей. С движени­ ем твердых частиц в жидкости или газе, так же как и с обратным процессом – движением жидкости через слой частиц, связаны многие технологические процессы, например отстаивание и пере­ мешивание суспензий, фильтрация жидкостей, процессы в псевдо­ ожиженных слоях и др. 4.6. Перемещение жидкостей Перемещение жидкостей и суспензий чаще всего осуществляется по закрытым каналам - трубопроводам. В зависимости от свойств перемещаемой жидкости используют трубы из стали, нержавеющей стали, чугуна, пластмасс, цветных металлов, стекла или других ма­ териалов, а также из различных материалов с защитными покрыти­ ями. Соединяют трубы с помощью фланцев, резьбовых соединений (например, муфт), сварки. Для изменения направления потоков ис­ пользуют различные фасонные части (фитинги) – колена, тройники, крестовины а для включения и выключения подачи жидкости – краны, вентили, задвижки. 34 Транспортирование жидкости с более высокого уровня обычно осуществляют самотеком, а в случае решения обратной задачи ис­ пользуют гидравлические машины – насосы, в которых механиче­ ская энергия двигателя преобразуется в энергию транспортируемой жидкости вследствие повышения ее давления. В объемных насосах энергия и давление повышаются в результате вытеснения жидкости из замкнутого пространства телами, движущимися возвратно-по­ ступательно или вращательно. Объемные насосы подразделяют на возвратно-поступательные (поршневые, плунжерные, диафрагменные) и вращательные, или роторные (шестеренные, винтовые, пластинчатые). К объемным насосам относятся и монтежю, с помощью которого жидкость транспортируется из закрываемого сосуда благодаря давлению по­ даваемого в него сжатого газа. В динамических насосах энергия и давление жидкости повышаются под действием центробежной силы, возникающей при вращении лопастных колес (например, в широко распространенных центробежных насосах, а также в осевых или пропеллерных и вихревых насосах). кроме того для транспортирования жидкостей может быть использовано разряже­ ние, создаваемое при истечении через сопло жидкости или пара (струйные насосы), или уменьшение плотности жидкости при ее смешении с воздухом (вихревые насосы, воздушные подъемники). К основным параметрам насосов относятся производительность (объем жидкости, подаваемый в единицу времени), напор (избыточ­ ная удельная энергия, сообщаемая насосом единице массы жидкости и обычно измеряемая высотой водяного столба) и мощность (полезная и действительная, учитывающая потери в самом насосе). Для транспортирования газов, осуществляемого по воздуховодам (коробам и трубам различного сечения) под давлением от тысячных долей Па до сотен МПа применяют компрессионные машины. В за­ висимости от требуемой степени сжатия c = p1/p2, где р1 и р2 – на­ чальное и создаваемое давление, их подразделяют на вентиляторы (с меньше 1.15 и транспортирования больших количеств газа при низких давлениях), газодувки (при с от 1.15 до 3 и транспортирова­ нии значительных количеств газа при существенных гидравличе­ ских сопротивлениях системы) и компрессоры (с больше 3 при 35 создании высоких давлений). Последние по принципу сжатия подразделяют на объемные компрессоры (сжатие происходит в ре­ зультате периодического уменьшения объема, занимаемого газом) и динамические компрессоры (сжатие происходит в результате не­ прерывного создания ускорений в потоке газа). К первым относятся поршневые, мембранные и роторные компрессоры, ко вторым – струйные компрессоры и турбокомпрессоры. В зависимости от создаваемого рабочего давления все компрессо­ ры делят на вакуумные (начальное давление ниже атмосферного), низкого (конечное давление газа 0.115 – 1.0 МПа), высокого (конечное давление газа 10 – 100 МПа) и сверхвысокого давления (конечное давление газа свыше 100МПа). 4.7. Разделение неоднородных систем Неоднородными называют системы, состоящие по меньшей мере из двух фаз. Обычно одна из фаз является сплошной, а другая – дисперсной, распределенной в первой в раздробленном состоянии в виде капель, пузырей, мелких твердых частиц и т.д. В зависимости от физического состояния фаз различают суспензии, эмульсии, пены, пыли, дымы и туманы. Последние три системы носят общее название – аэрозоли. Большинство дисперсных систем неустойчиво и имеет тенденцию к укрупнению частиц. Укрупнение капель или пузырей путем их слияния называют коалесценцией, а твердых частиц – коагуляцией. Применяют следующие основные методы разделения: • осаждение, при котором твердые или жидкие частицы, взвешен­ ные в жидкости или газе, отделяются от сплошной фазы под дей­ ствием сил тяжести (отстаивание), центробежных сил (центри­ фугирование), сил инерции, электростатических сил; • фильтрование – процесс разделения с помощью пористой пере­ городки, способной пропускать газ или жидкость, но задержи­ вать твердые частицы; • мокрая очистка газов – процесс разделения, основанный на улав­ ливании взвешенных в газе частиц жидкостью. Отстаивание применяют в промышленности для сгущения сус­ пензий или классификации суспензий по классам частиц твердой 36 фазы, для грубой очистки газов от пыли и для разделения эмульсий. Обычно его проводят в условиях высокой концентрации дисперс­ ной фазы, когда происходит стесненное осаждение со скоростью значительно меньшей скорости свободного осаждения. Отстаива­ ние производят в аппаратах, называемых отстойниками. Отстой­ ники для сгущения суспензий называют сгустителями, а для клас­ сификации твердых частиц на фракции – классификаторами. Пери­ одически действующие отстойники для суспензий обычно пред­ ставляют собой бассейны без перемешивающих устройств. Отстой­ ник заполняют суспензией, и через определенное время слой освет­ ленной жидкости сливают через штуцера, расположенный выше уровня осадка, а осадок, представляющий собой текучую массу – шлам, выгружают через верх аппарата или удаляют через нижний штуцер. Отстойник непрерывного действия с гребковой мешалкой представляет собой цилиндрический резервуар с коническим днищем, в котором установлена мешалка с гребками, непрерывно перемещающими образующийся осадок к центральному разгрузоч­ ному отверстию. Такие отстойники обеспечивают однородность осадка и позволяют его обезводить до концентрации твердой фазы 35-55%. Диаметр нормализованных отстойников – от 1.8 до 30 (иногда до 100) м. Очистку газов от пыли производят в пылеосади­ тельных камерах. Осаждение под действием центробежных сил осуществляют либо в неподвижных аппаратах, в которых создается вращательное движение потока, либо во вращающихся аппаратах. Первые назы­ ваются циклонами, вторые – центрифугами. Степень очистки газов в циклонах от пыли для частиц диаметром 5 мкм составляет 3085%, диаметром 10 мкм – 70-90%, диаметром 20 мкм – 95-99%. Центрифуги применяют для разделения суспензий и эмульсий. Они подразделяются на отстойные и фильтрующие, непрерывные и пе­ риодические, вертикальные и горизонтальные, с ручной, шнековой, гравитационной и центробежной выгрузкой и т.д. Электрофильтры делятся на трубчатые и пластинчатые, а в за­ висимости от вида удаляемых из газа частиц – на сухие и мокрые. Электрофильтры работают при высоком напряжении постоянного тока (40-75 кВ), однако расход электроэнергии в них невелик и со­ 37 ставляет обычно 0.2-0.3 кВт⋅ч на 1000 м3 газа. Степень очистки газа от пыли достигает 95-99%. Фильтрование в промышленности применяют для тонкого раз­ деления жидких или газовых гетерогенных систем. В процессе фильтрования твердые частицы задерживаются фильтровальной перегородкой, в качестве которой в зависимости от размера частиц, химического состава и вязкости жидкой фазы используются хлоп­ чатобумажные, шерстяные, полимерные ткани, сетки из полимер­ ных и металлических волокон, вату, пористую керамику и т.д. Движущей силой фильтрации является разность давлений до и после фильтра, которая создается с помощью различных насосов или центробежных сил. Обычно процесс фильтрования не заверша­ ется разделением на фильтрат и осадок. Перед удалением с фильтровальной перегородки осадок часто подвергается промывке другими жидкостями и продувке газами для уменьшения влажно­ сти. По режиму работы различают фильтры периодического и не­ прерывного действия, а по способу создания разности давлений – вакуум-фильтры и фильтры, работающие под давлением. К наиболее распространенным в промышленности типам фильтров относятся: • нутч-фильтры, которые могут работать как под вакуумом, так и под давлением и представляют собой емкость с пористой перего­ родкой, поддерживающей собственно фильтр; • фильтр-прессы, работающие под давлением и представляющие собой сборку вертикально установленных съемных рифленых плит и полых рам, которые образуют камеры для осадка и между которыми помещаются фильтровальные перегородки; • барабанные вакуум-фильтры непрерывного действия, имеющие вращающийся цилиндрический перфорированный барабан, на 30-40% своей поверхности погруженный в суспензию и покрытый металлической волокнистой сеткой, на которой распо­ лагается тканевая фильтрующая перегородка; внутри барабана имеются сектора, где создается разряжение при прохождении их через суспензию; • дисковые вакуум-фильтры, в которых для увеличения поверхно­ сти фильтрования установлены диски с фильтрующими 38 боковыми поверхностями, работающими аналогично барабан­ ным вакуум-фильтрам; • ленточные вакуум-фильтры, в котором суспензия наносится на фильтр, помещенный на движущуюся по замкнутому пути пер­ форированную резиновую ленту, под имеющей под лентой секции отсоса фильтрата и промывных жидкостей. Фильтры для очистки газов работают так же, как и фильтры для разделения суспензий. В качестве фильтровальных перегородок ис­ пользуют: • гибкие пористые перегородки из природных, синтетических и минеральных волокон (тканевые материалы), нетканые волокни­ стые материалы (войлок, картон, металлоткани и пр.; • полужесткие пористые перегородки (слои из волокон, металли­ ческих сеток и др.); • жесткие перегородки (из керамики, пластмасс, спеченных или спрессованных металлических порошков); • зернистые перегородки (слои кокса, гравия, песка и др.). Мокрую очистку применяют для очистки газов от пыли и тумана. В качестве промывной жидкости обычно используют воду. Контакт между газом и жидкостью происходит на поверхности сте­ кающей жидкой пленки (в насадочных и центробежных скруббе­ рах), капель жидкости (в полых скрубберах и скрубберах Вентури) и пузырьков газа (в барботажных пылеуловителях). Размеры задерживаемых частиц пыли (не менее, мкм) и степень очистки (%) составляют для пылеосадительных камер – 100 и 3040, циклонов – 10 и 70-99, электрофильтров – 0.005 и 95-99, рукавных фильтров – 1 и 98-99, центробежных скрубберов – 2 и 9095, барботажных пылеуловителей – 5 и 80-99, скрубберов Вентури – 1 и 95-99. 39 5. Тепловые процессы и аппараты Большинство технологических процессов протекает в заданном направлении и с требуемой скоростью только при определенной температуре, которая достигается подводом или отводом теплоты. Процессы, скорость протекания которых определяется скоростью подвода или отвода теплоты (нагревание, охлаждение, испарение, кипение, конденсация и др.) называют тепловыми. Их движущей силой является разность температур более нагретого и менее нагре­ того тела. Аппараты, в которых осуществляются тепловые процессы, называют теплообменниками. Различают три вида переноса теплоты: теплопроводность (путем передачи энергии при непосредственном соприкосновении между микрочастицами – мо­ лекулами, атомами, электронами), тепловое излучение (передача энергии с помощью электромагнитных колебаний) и конвекция (при движении и перемешивании макроскопических объемов жидкости или газа). Перенос теплоты от более нагретой среды к менее нагретой через разделяющую их стенку называют теплопередачей, а участвующие в ней вещества – теплоносителями. Необходимым условием тепло­ передачи является неравенство температур в различных точках данного тела или пространства. Предел отношения разности темпе­ ратур ∆ t двух изотермических поверхностей к расстоянию по нормали ∆l между ними называют температурным градиентом. Для расчета теплообменных аппаратов используют кинетическое уравнение, называемое основным уравнением теплопередачи: Q = К F ∆tcр τ , где: К – коэффициент теплопередачи, показывающий количество теплоты, передаваемое от горячего теплоносителя к холодному за 1 с через 1 м2 стенки при разности температур между теплоносителя­ ми, равной 10, F – площадь поверхности, через которую происходит теплопередача, ∆tcр – средняя разность температур между теплоно­ сителями (средний температурный напор), τ – время. Величину теплового потока, возникающего вследствие теплопро­ водности, определяют по закону Фурье – основному закону тепло­ проводности: Q = λ F τ (∂ t/∂ t), 40 где λ – коэффициент теплопроводности, являющийся физической характеристикой вещества, определяющей его способность прово­ дить тепло и зависящей от природы вещества, его структуры, тем­ пературы и других факторов. В технических расчетах количеств тепловой энергии Е, излучае­ мой телом с температурой Т, используют закон Стефана-Больцмана в форме: Е = ε С0(Т/100)4, ε – степень черноты тела, С0 = 5,67 Вт/м2⋅К4 – коэффициент излу­ чения абсолютно твердого тела. При конвекции перенос теплоты производится потоками теплоно­ сителя, возникающими из-за разности плотностей частей его объема, имеющих разную температуру, или создаваемыми прину­ дительно. В теплообменных аппаратах передачи тепла конвекцией сопутствует передача ее за счет теплопроводности в пограничных слоях у стенок. Этот сложный вид переноса теплоты называют теплоотдачей. Расчет скорости процесса теплоотдачи производят с помощью эмпирического закона охлаждения Ньютона (уравнения теплоотдачи), который в установившемся процессе для всей по­ верхности теплоотдачи имеет вид: Q = α F (tЖ – tСТ) τ , где α - коэффициент теплоотдачи, показывающий, какое количе­ ство тепла переходит от теплоносителя к 1 м2 поверхности стенки (или от поверхности стенки к теплоносителю) в единицу времени при разности температур между теплоносителем и стенкой 10. Теплоотдача зависит от большого числа факторов. К ним отно­ сятся характер движения теплоносителя, его агрегатное состояние, изменения агрегатного состояния в процессе теплопередачи, конструктивные особенности теплообменного аппарата, организа­ ция движения теплоносителя в теплообменнике и т.д. Ориентиро­ вочные значения коэффициента в наиболее часто встречающихся в практике случаях составляют (в Вт/м2К): при нагревании и охла­ ждении газов – 10-50, нагревание и охлаждение масел – 50-1500, нагревание и охлаждение органических жидкостей, нагревание и охлаждение воды – 500-5000, кипение органических жидкостей – 800-2500, кипение воды и водных растворов – 1000-10000, конден­ сация паров органических жидкостей – 500-2500, конденсация 41 водяных паров (пленочная) – 5000-15000. Теплопередача при непо­ средственном соприкосновении встречается значительно реже, чем через разделяющую их стенку. Однако в ряде случаев, например при охлаждении воды воздухом, нагреве «острым» паром и др. такой способ является весьма эффективным и приводит к суще­ ственному упрощению аппаратурного оформления. Устройство теплообменников разнообразно. В рекуперативных аппаратах теплоносители проходят по различным объемам, разде­ ленным обычно металлической стенкой, через которую происходит теплообмен. В смесительных аппаратах оба теплоносителя од­ новременно поступают в один объем и обмениваются теплотой не­ посредственно через поверхность раздела фаз. В регенеративных аппаратах в единственный рабочий объем сначала поступает горячий теплоноситель, нагревающий массу твердого материала (кирпичную кладку или массу металла), а затем в тот же объем подается нагреваемая среда, которая воспринимает теплоту от на­ гретого материала. В зависимости от технологии назначения разли­ чают теплообменники: а) нагреватели (охладители), в которых теп­ лоносители не изменяют фазового состояния; б) испарители (кипя­ тильники) и конденсаторы, предназначенные для изменения фазового состояния теплоносителей; в) для одновременного осуще­ ствления теплообмена и химико-технологического процесса (выпарные аппараты, кристаллизаторы, химические реакторы и др.). Кроме того, теплообменники, в зависимости от относительно­ го движения теплоносителей, подразделяются на прямо- и противо­ точные, смешанного тока (движутся взаимоперпендикулярно), перекрестного тока с частичным противотоком, а по характеру работы во времени – с установившимся и неустановившимся тепло­ выми режимами. Среди рекуперативных теплообменников различают аппараты с теплообменной поверхностью: а) из прямых, витых, гладких или оребренных труб, заключенных в общий кожух (кожухотрубные аппараты); б) в виде прямых труб, орошаемых снаружи жидким теплоносителем, обычно водой (оросительные аппараты), или из труб в форме змеевиков, погружаемых в жидкий теплоноситель; в) из листовых материалов (с рубашкой на наружном корпусе аппарата, пластинчатые, пластинчато-ребристые, спиральные теп­ 42 лообменники); г) из неметаллов (из полимерных материалов или графита, эмалированные аппараты и др.). В кожухотрубных теплообменниках теплообмен интенсифициру­ ется увеличением скорости теплоносителей путем установки в меж­ трубном пространстве поперечных перегородок и создания нескольких ходов для теплоносителя, движущегося по внутритруб­ ному пространству. Число труб достигает 3800, поверхность тепло­ обмена - 180м2, избыточное давление - 4 МПа. В оросительных теплообменниках не предусмотрено отдельное рабочее пространство для охлаждающей жидкости, и она стекает по теплообменной поверхности в виде пленки, что обеспечивает ин­ тенсивный теплообмен. Вследствие малых значений теплоемкости и теплопроводности газов и перегретых паров интенсивность теп­ лообмена между ними и теплообменными поверхностями незначи­ тельна. Для компенсации на поверхностях устанавливают ребра, в результате чего поверхность теплообмена существенно увеличива­ ется. Например, поверхность теплообмена аппаратов воздушного охлаждения с оребрением достигает 2300м2. В пластинчатых аппа­ ратах теплообменная поверхность состоит из металлических листов, в зазорах между которыми проходят теплоносители. Пре­ имущества теплообменников этого типа перед трубчатыми: малая металлоемкость, компактность, высокая интенсивность теплообме­ на, простота инженерного оформления различных схем движения теплоносителей; основной недостаток – сложность герметизации отдельных элементов. Разборные конструкции пластинчатых тепло­ обменников эксплуатируют при давлении до 2,5 МПа, сварные – до 3 МПа при температуре до 4000. Теплообменники с неметаллическими поверхностями обладают химической стойкостью к агрессивным теплоносителям, однако термическое сопротивление, а механическая прочность ниже, чем у металлических теплообменников. Смесительные теплообменники используют как конденсаторы водяного пара или охладители воздуха путем их смешения с распыляемой холодной водой. Реге­ неративные теплообменники имеют меньший рабочий объем, чем рекуперативные, что существенно при теплообмене между газовыми потоками. Эти аппараты применяют в циклических про­ цессах с периодической подачей горячих газов и периодическим 43 нагревом холодной среды. 44 6. Массообменные технологические процессы Массообмен – необратимый перенос массы компонента смеси в пределах одной или нескольких фаз. Он осуществляется в результа­ те хаотического движения молекул (молекулярной диффузии), ма­ кроскопического движения всей среды (конвективный перенос), а в турбулентных потоках – в результате хаотического движения вихрей разного размера. Массообмен включает массоотдачу (перенос вещества от границы раздела вглубь фазы) и массопереда­ чу (перенос вещества из одной фазы в другую через поверхность раздела). Различают эквимолярный массобмен (например, ректифи­ кация), при котором через поверхность раздела в противоположных направлениях переносится одинаковое количество компонентов, и неэквимолярный (например, абсобция). Массообмен лежит в основе разнообразных процессов разделения и очистки веществ. К массообменным процессам относятся: • тепломассообменные процессы (зонная плавка, кристаллизация, сушка, сублимация, дистилляция, растворение, увлажнение, на­ бухание); • сорбционные процессы (абсорбция, адсорбция, десорбция, ионный обмен); • экстракционные процессы (экстрагирование из твердых веществ, экстрагирование из жидкостей); • электродиффузионные процессы (электрофорез); • мембранные процессы (ультрафильтрация, микрофильтрация, диализ, электродиализ, обратный осмос, электроосмос, мермоос­ мос, мембранное газоразделение и др.). Многие тепловые процессы, такие, как прокаливание, конденса­ ция, выпаривание, испарение, а также многие гидромеханические (например, флотация, промывание газов, перемешивание) сопрово­ ждаются массообменном. При проведении химических процессов массобмен определяет скорость подвода веществ в зону реакции. Движущей силой переноса какого-либо компонента из одной фазы в другую является разность его химических потенциалов в этих фазах (переход компонента происходит в направлении убывания его химического потенциала). Масообмен осуществляет­ ся также под действием градиентов электрических потенциалов 45 (при электрофорезе, в электрохимических процессах), температуры (при термодиффузионном разделении изотопов) и др. Однако на практике движущую силу массообмена обычно выражают через градиент концентраций, что значительно упрощает связь между скоростью процесса и составом технологических потоков. Для понимания и анализа любого процесса массообмена необхо­ дим учет условий существования данного количества фаз и законов распределения компонентов в них, определяемых законами равно­ весия и правилом фаз. Под фазой понимают однородную по хими­ ческому составу и термодинамическим свойствам часть системы, отделенную от других частей поверхностью раздела. В соответ­ ствии с правилом фаз ν = k – ϕ + 2, где ν - число степеней свободы, т.е. число параметров, при изменении которых в некотором интер­ вале число фаз не изменяется, k – число компонентов и n – число фаз. Условия контактирования фаз в процессах массообмена разнооб­ разны. Так, при дистилляции в непосредственном контакте нахо­ дятся насыщенный пар и кипящая жидкость, что способствует переносу менее летучих компонентов из пара в жидкость и более летучих компонентов – из жидкости в пар. В процессах адсорбции газовая или жидкая смесь разделяется в результате предпочтитель­ ной сорбции одного из компонентов на поверхности твердого ад­ сорбента. Кристаллизацию используют для выделения кристаллизу­ ющейся твердой фаза из раствора путем создания условий пересы­ щения по данному компоненту. Мембранные процессы разделения основаны на способности некоторых тонких пленок или пористых перегородок пропускать одни соединения и задерживать другие. Операции сушки зависят от переноса как жидкости, так и пара внутри твердого тела и затем пара в осушающий газ. Все эти процессы, а также ионный обмен, сублимация и др. определяются общими кинетическими закономерностями, определяющими скорость межфазного переноса массы, которая зависит от скорости молекулярной диффузии в неподвижной среде и скорости конвек­ тивной диффузии (в движущейся среде), а также от специфических условий на границе раздела фаз. Массообменные аппараты конструируют таким образом, чтобы в них создавались максимальная поверхность массобмена при ми­ 46 нимальном гидравлическом сопротивлении при максимальной ин­ тенсивности межфазного переноса. Обычно стремятся уменьшить габариты аппарата с целью снижения материалоемкости и обеспе­ чить экологическую чистоту отходящих потоков. В зависимости от способа образования межфазной поверхности массобменные аппараты могут быть: а) с фиксированной поверхностью фазового контакта (насадочные и пленочные аппараты, в которых осуще­ ствляется взаимодействие газа или жидкости с твердой фазой, а также аппараты с кипящим слоем); б) с поверхностью контакта, об­ разуемой в процессе движения потоков (тарельчатые аппараты, в которых происходит дискретное взаимодействие фаз по высоте аппарата, насадочные колонны, работающие в режиме эмульгиро­ вания, жидкостные экстракторы, в которых осуществляется массо­ обмен в системе жидкость-жидкость); в) с внешним подводом энергии (аппараты с мешалками, пульсационные, вибрационные, роторные). Основные параметры при расчете массообменных аппаратов – диаметр аппарата и его высота или длина зоны контакта, необходи­ мая для завершения процесса разделения до заданных конечных концентраций. Эффективность работы массообменных аппаратов оценивают энергетическими затратами и капитальными вложения­ ми. 47 7. Технология основных производств Кузбасса 7.1. Технология производства каменноугольного кокса Каменноугольный кокс получается при высокотемпературном разложении (пиролизе) каменного угля без доступа воздуха. Общие запасы угля во много раз превосходят запасы нефти и газа. Органи­ ческая масса угля представляет собой макроциклические полимеры, включающие ароматические, гетероциклические и али­ фатические соединения, которые в качестве элементов структуры включают разные, преимущественно кислородсодержащие функци­ ональные группы. Неорганическая часть угля содержит кремний, алюминий, кальций, железо, уран, германий и другие элементы. Кокс – твердый пористый продукт серого цвета, содержащий 9698% углерода (остальное – S, N, O), имеющий пористость 49-53%, насыпную массу 400-500 кг/м3, зольность 9-12%, выход летучих веществ 1%. Структура кокса приближается к гексагональной структуре графита, но характеризуется неполной упорядоченно­ стью. Строение и свойства кокса зависят от состава угольной шихты, температуры и скорости нагрева коксуемой массы. Кокс применяют для выплавки чугуна, как высококачественное бездым­ ное топливо, восстановитель железной руды, разрыхлитель шихтовых материалов и др. Коксование – это разложение при высокой температуре без доступа воздуха твердых и жидких горючих ископаемых с образо­ ванием летучих веществ и твердого остатка – кокса. Общая схема коксохимического производства приведена на рисунке 4. Для кок­ сования используются определенные группы каменных углей – коксовые, жирные, спекающиеся, способные при нагревании пере­ ходить в пластическое состояние, помимо которых к ним могут до­ бавлять слабоспекающиеся и тощие угли. После обогащения (отде­ ления минеральных примесей), измельчения до зерен размером обычно меньше 3 мм и перемешивания, угли (шихта) направляют в башню, из которой с помощью загрузочных вагонов через специ­ альные люки подают в раскаленную коксовую печь – горизонталь­ ный аппарат щелевидного типа. Коксовая печь имеет обогреватель­ ные простенки (вертикальные каналы), выложенные из огнеупорно­ 48 го динасового кирпича. Преимущественное применение нашли печи с камерами шириной 400-500 мм, высотой 4-7 м, длиной 12-16 м, полезным объемом 20-50 м. Несколько десятков (обычно 60-70) компонуют в единую систему – коксовую батарею, обслуживаемую общим комплектом машин и механизмов. В зависимости от ширины камеры, влажности шихты, ее насыпной массы, а также температуры в простенках (обычно 130013700С) нагревание шихты длится 14-18 ч. Для обогрева печей ис­ пользуют доменный, коксовый, генераторный и другие газы или их смеси. Эти теплоносители сгорают в обогревательных простенках, куда наряду с газом подают воздух. Для его подогрева в специаль­ ных регенераторах, которые расположены под коксовой батареей и служат как бы ее основанием, используют теплоту сгорания газа. Коксование характеризуется разновременностью процессов, про­ текающих в отдельных слоях. Вследствие этого в коксуемом массиве длительно находятся одновременно слои кокса, полукокса, тестообразной пластичной массы сухого и влажного угля. Кокс формируется в виде монолита – коксового «пирога», который затем растрескивается на куски разной величины. К концу процесса тем­ пературы во всех слоях практически выравниваются. После завершения коксования дверь камеры открывается с помощью специальных механизмов и раскаленный «пирог» подается коксовыталкивателем в тушильный вагон, перемещаю­ щийся по рельсам вдоль коксовой батареи. Кокс тушится в этом вагоне мокрым способом – обильно в течение около двух минут орошается водой. Охлажденный кокс выгружается равномерным слоем на наклонную коксовую площадку (рампу), на грохотах с квадратными отверстиями разделяется по классам крупности (больше 40, 40-24, 25-10, меньше 10 мм) и направляется потребите­ лям. При сухом способе тушения кокс из форкамеры специальной установки постепенно перемещается в камеру тушения, где с помощью азота охлаждается до 200-2200С. Газ движется снизу вверх навстречу кускам кокса и, охлаждая его, нагревается до 8009000С и подается в котельную установку для образования водяного пара. Охлажденный газ насосом возвращается на тушение кокса. Летучие продукты коксования в виде парогазовой смеси с темпе­ ратурой 700-7500С охлаждают сначала в газосборнике распыленной 49 водой до 800С, а затем в трубчатых холодильниках до 25-350С. Об­ разовавшиеся конденсаты после отделения от коксового газа разде­ ляют отстаиванием и получают каменноугольную смолу и над­ смольную воду. Из 1т угольной шихты получают 650-750 кг кокса, 340-350 м3 коксового газа (содержит в % по массе: Н2 – 1,5-1,7, СН4 – 5,5-6,5, ароматических углеводородов – 1,0-1,2, олефинов – 1,21,25, СО – 2,6-2,8), 30-40 кг смолы, 10-12кг сырого бензола, 2,5-3,4 кг аммиака. Рис.4. Общая схема коксохимического производства. ПКГ – прямой коксовый газ, СБ – сырой бензол, КУС – каменно­ угольная смола, ОКГ- обратный коксовый газ. 7.2. Производство чугуна и стали Чугуны и стали относятся к сплавам железа с углеродом. Чугуны содержат обычно более 2% углерода. Сырьем для получения чугуна являются железные руды, топливо и флюсы. К основным рудам относятся магнитный железняк, содержащий 50-65% Fe3O4, красный железняк с содержанием до 66% Fe2O3, бурый железняк, в котором содержится 35-55% гидроксидов железа, шпатовый 50 железняк, содержащий 30-38% FeCO3. В качестве топлива в основном используют кокс и природный газ. Флюсы (известняк и доломит) используются в процессе плавки для отделения от чугуна пустой породы в виде относительно легкоплавкого, не смешиваю­ щегося с металлом шлака. В качестве примесей в железных рудах содержатся соединения серы, фосфора, марганца, кремния и ряда других металлов и металлоидов. Руда измельчается в дробилках, классифицируется на грохотах и обогащается. Для обогащения в зависимости от типа руды исполь­ зуют электромагнитную сепарацию, гравитационные методы, флотацию или восстановительный обжиг. Концентрат руды агломе­ рируют спеканием с коксовой мелочью и раздробленными флюсами при температуре около 14000С в агломерационных машинах непрерывного действия. В пламени горелки шихта, дви­ жущаяся на чугунной транспортной ленте, нагревается в результате спекания с образованием прочных пористых кусков агломерата, происходит частичное восстановления высших оксидов железа и выгорание пиритной массы. Вместо агломерации применяют и окомкование измельченной руды со связующим (мелкодисперсной глины) с получением частиц диаметром 6-7 мм (окатышей). Полученная шихта загружается в доменную печь (домну) – расширяющийся книзу реактор шахтного типа, выложенный изнутри огнеупорным кирпичом и приспособленный для встречно­ го движения загружаемой сверху шихты и подаваемого снизу воздуха. В нижней части печи формируется восстановительная ат­ мосфера. Восстановительные газы образуются в результате экзо- и эндотермических реакций, протекающих с участием кокса, входя­ щего в состав шихты. Подаваемый в домну воздух предварительно подогревается отходящими доменными газами в специальных реге­ нераторах. За счет этого, а также преобладающий экзотермических реакций в нижней части доменной печи (горне) достигается макси­ мальная температура (около 18000С). Температура постепенно сни­ жается по мере движения восстановительных газов вверх, достигая в верхней части доменной печи (колоснике) 2500С. Основные реакции доменного процесса – последовательное восстановление железа из его оксидов входящими в состав доменных газов Н2 и СО: 51 Fe2O3 ↔ Fe3O4 ↔ FeO ↔ Fe Вместе с оксидами железа в домне восстанавливаются и другие компоненты шихты. Восстановившиеся кремний, марганец и фосфор вместе с углеродом и цементитом (Fe3C) растворяются в чугуне. Сульфиды, присутствующие в руде, благодаря обменным реакциям переходят в шлак. Шлакообразование происходит за счет взаимодействия кальция и магния, образующихся при разложении флюсов, с невосстановившимися кислыми оксидами, присутствую­ щими в исходной руде. Основные продукты доменного процесса – серый и белый чугун. По назначению чугуны подразделяют на передельные (содержат больше 4% углерода, которые переплавляют на сталь), и литейные (содержат от 2,4 до 3,8% углерода, среди которых в зави­ симости от степени графитизации и состояния углерода выделяют несколько видов чугуна: • Белый чугун (избыток углерода присутствует в связанном со­ стоянии), который получают при быстрой кристаллизации, способствующей образованию цементита и перлита, обуславли­ вающих большую твердость и хрупкость. Для улучшения свойств металла проводят графитизирующий обжиг в течение 10-12 часов при 10000 и 2-3 часов при 7000, в результате которого цементит распадается с выделением углерода в виде хлопьев, и вводят легирующие примеси (кремний, никель, медь, алюминий, титан, хром, марганец, молибден, вольфрам). Получаемый чугун называется ковким и применяется автомобиле-, тракторо- и сель­ хозмашиностроении. • Половинчатый чугун образуется в результате неполной графи­ тизации белого чугуна (углерод содержится как в виде графита, так и цементита). Он применяется в качестве антифрикционного материала, работающего в условиях сухого трения (например, для изготовления тормозных колодок), и для изготовления изделий повышенной износостойкости (прокатные, бумагодела­ тельные, мукомольные валы). • Серый (литейный) чугун значительную углерода содержит в виде графита, который определяет его основные свойства – серый цвет в изломе, сравнительную мягкость, возможность ме­ ханической обработки на станках, хорошие литейные качества. 52 Он применяется для изготовления цилиндров, втулок и других деталей двигателей, а также станин. • Высокопрочный чугун получают введением перед разливкой марганца, церия, ванадия, кальция и других модифицирующих примесей. Он применяется для замены стальных кованных деталей во многих областях машиностроения. В промышленности выплавляются и легированные чугуны коррозионностойкие (содержат никель и медь), кислото- и щелоче­ упорные (содержат хром и никель), жаростойкие (содержат алюминий, кремний, молибден) антифрикционные (содержат кремний, марганец, хром и медь). Добавки в чугун вводятся в ковше, электропечах или вагранках. Сущность различных способов передела белого чугуна в сталь заключается в понижении до стандартных значений содержания в металле углерода и других элементов, попавших в него в процессе восстановления руды. Основной способ удаления из чугуна присут­ ствующих в нем элементов - превращение их в оксиды, которые отделяются от сплава в виде газа, либо переходящих в шлак про­ дуктов их взаимодействия с флюсами. Такие превращения происхо­ дят в результате окисления восстановленных в домне элементов. В качестве окислителей используют кислород и оксиды железа, обра­ зующиеся в процессе передела или добавляемые в виде железной руды или скрапа (железного лома, содержащего оксиды железа). Стали содержат менее 2% углерода. Их получают в устройствах периодического действия – мартеновских или электрических печах, а также в конверторах различного типа. Шихтовые материалы при мартеновской плавке – передельный чугун (в твердом или жидком состоянии), рудный концентрат, скрап и флюсы (при основном процессе – известняк, при кислом – кварцевый песок). Марте­ новская печь (средняя производительность – 400 тыс. т стали в год) представляет собой закрытую сводом ванну, футерованную в зави­ симости от состава сырья магнезитовым, магнезитохромовым или доломитовым кирпичом. Помещенная в ванны шихта плавится за счет сжигания над ней топлива (жидкого или газообразного), которое, как и воздух, предварительно подогреваются в имеющихся в печи каналах (регенераторах). Во время плавления шихты проис­ ходит окисление железа и примесей. Для интенсификации окисле­ 53 ния и горения топлива воздушное дутье обогащают кислородом. Образующийся оксид железа активно взаимодействует с углеро­ дом, образующийся в результате реакции СО удаляется и содержа­ ние углерода в металле снижается. Оксид железа, выполняющий роль переносчика кислорода, переходит в расплав и окисляет со­ держащиеся в нем кремний, марганец, фосфор и другие элементы. Образующиеся при этом оксиды под действием флюсов превраща­ ются в шлак, который всплывает и изолирует металл от контакта с продуктами горения топлива. Основные реакции, в результате которых чугун превращается в сталь, протекают после достижения температуры 16000С. Продолжительность мартеновской плавки со­ ставляет 6-12 часов. Кислородно-конверторный способ позволяет выплавлять сталь широкого сортамента, использовать в шихте лом и сократить время плавки. Конвертор – ретортообразный резервуар емкостью 300-500 т, оснащенный поворотным механизмом и футерованный доломи­ товым или магнезитовым огнеупорным материалом. Через горлови­ ну его заливают жидким чугуном, который продувается сверху или через днище смесью воздух-кислород с природным газом или неф­ тепродуктами. Другой вариант способа: после загрузки шихты (же­ лезного лома, рудного концентрата, флюсов) в конвертор через гор­ ловину вдвигают охлаждаемую водой форму и через нее подается чистый кислород. Выплавка стали в дуговых и индукционных (применяют много­ витковые индукторы из медных трубок, в которых циркулирует вода) электропечах может проводить под вакуумом и давлением и обеспечивает получение качественных сталей. Шихта содержит стальной лом, металлизированные окатыши (частично заменяют чугун и получаются прямым восстановлением железа из руд оксидом углерода, водородом, пылевидным углем в процессах внедоменной металлургии), чугун, ферросплавы, флюсы. Для повы­ шения качества стали, ее подвергают рафинированию, к которому относят электрошлаковый переплав, вакуумно-индукционную плавку, вакуумно-дуговой переплав, электронно-лучевую плавку, внепечное рафинирование в котле, продувку инертным газом. Су­ щественное значение для качества выплавленной стали имеют процессы ее разливки, формирования слитка, прокатки. 54 Свойства сталей и чугунов определяются размерами, составом и содержанием образующих их фаз (феррита, аустенита, цементита, перлита, ледебурита, графита). Сталь, содержащая 0,8% углерода, называется эвтектоидной (состоит из участков перлита), менее 0,8% – доэвтектоидной (состоит из участков феррита и перлита), больше 0,8% – заэвтектоидной (состоит из участков перлита и вторичного цементита в виде сетки и мелких глобул). С повышением содержа­ ния углерода до 0,9% твердость и прочность стали возрастают, а дальнейшее его увеличение приводит к снижению прочности при увеличении твердости. Для улучшения механических свойств сталь подвергают термической и химико-термической обработке: - отжигу, проводимому при высоких температурах и длительных выдержках, необходимых для выравнивания концентрационных неоднородностей (отжиг I рода, не связан с фазовыми превращени­ ями) или при температурах выше критической точки, т.е. с пере­ кристаллизацией, с последующей выдержкой и медленным охла­ ждением (отжиг II рода) для приведения стали в равновесное состо­ яние и улучшения ее обрабатываемости резанием; - нормализации – нагреве стали до однофазного аустенитного со­ стояния, выдержке и охлаждении на воздухе, благодаря чему дости­ гается измельчение структуры, повышение сопротивления стали к хрупкому разрушению, улучшение ее механической обрабатывае­ мости; - закалка проводится с целью придания стали высокой твердости и прочности, что связано с образованием мартенсита - пересыщен­ ного раствора углерода в α-железе. - отпуск, заключающийся в нагревании до температуры ниже 7270С, снимает внутренние большие внутренние напряжения в стали после закалки и позволяет получать необходимые механиче­ ские свойства; - улучшение применяется для конструкционных сталей и состоит в совмещении закалки с отпуском. В зависимости от содержания углерода и легирующих элементов различают углеродистые (кроме углерода в них могут содержаться до 0,7% марганца, 0,4% кремния, 0,035%фосфора) и легированные (низколегированные с общим содержанием легирующих элементов до 2,5%, среднелегированные с содержанием легирующих элемен­ 55 тов от 2,5 до 10% и высоколегированные). Различают стали: общего назначения (используются без термической обработки или после закалки и отпуска), автоматные (характеризуются хорошей механической обрабатываемостью и используются для изделий, ра­ ботающих при малых ударных нагрузках), конструкционные угле­ родистые (к ним относят и пружинно-рессорные), инструменталь­ ные углеродистые и легированные (используются для изготовления режущих, измерительных, штамповых инструментов и обладают высокой твердостью, износостойкостью, прочностью, термостойко­ стью), быстрорежущие (сложнолегированные, содержат вольфрам, молибден, кобальт, хром, ванадий и др.), жаропрочные (содержат 0,4-14% хрома, 8-34% никеля, до 1% молибдена, до 2% вольфрама), нержавеющие (основной легирующий элемент – хром), электро­ технические (трансформаторная и динамная, обладающие высокой магнитной проницаемостью и малыми потерями при перемагничи­ вании, основной легирующий элемент – кремний). 7.3. Производство алюминия Содержание алюминия в земной коре составляет 8,8% (четвертый после водорода, кислорода и кремния элемент по распространенно­ сти). Его важнейшими минералами, содержащимися в промышлен­ ных месторождениях, являются боксит (смесь гидроксидов алюминия), алунит, или квасцовый камень и нефелин. В состав промышленного комплекса по получению алюминия входят произ­ водство глинозема Al2O3, производство криолита и других фторидов, производство анодных и футтеровочных материалов, электролитическое получение алюминия. Принципиальная схема производства алюминия приведена на рис.5. Для руд с отношением оксида алюминия к кремнезему большим 6 используется способ: боксит после измельчения в шаровых мель­ ницах выщелачивают в автоклавах при 225-2500 щелочным раство­ ром NaAlO2, полученный раствор разбавляют водой, отделяют шлам и в течение 60-70 часов разлагают в аппаратах с мешалкой. При этом около половины содержащегося в растворе алюминия вы­ деляется в виде гидроксида. Его отфильтровывают и прокаливают во вращающихся печах или печах кипящего слоя при температуре около 12000, получая глинозем, содержащий до 60% А12О3. 56 Маточный раствор упаривают и возвращают на выщелачивание новой партии боксита. Рис.5. Принципиальная схема производства алюминия При отношении А12О3:SiO2 ≤ 6 измельченную руду (содержа­ щую, например нефелин) смешивают с содой и известняком и про­ каливают во вращающихся печах при 1250-13000. Полученную массу выщелачивают водно-щелочным раствором, получаемый раствор алюмината отделяют от шлама, обработкой углекислым газом выделяют из него гидроксид алюминия, который кальцинаци­ ей превращают в глинозем. Алюминий получают электролизом раствора глинозема в рас­ плавленном криолите Na3[AlF6]. Криолит образует с глиноземом эв­ тектическую смесь, содержащую 8-10% А12О3 и 90-92% криолита и имеющую температуру плавления 980-10000 (температура плавле­ ния оксида алюминия – 20500). Кроме того, для дополнительного повышения электропроводности и снижения температуры плавле­ 57 ния к электролиту добавляются небольшие количества фторидов алюминия, лития, кальция и магния. Природный криолит («ледяной камень») присутствует в природе (известны большие его залежи в Гренландии). Искусственно его получают действием соды на H3AlF6, образующуюся в результате взаимодействия Аl(ОН)3 и НF. Криолит-глиноземные расплавы, содержащие как простые так и комплексные ионы, которые участвуют в переносе электрического тока. Электролиз глинозема ведут в аппаратах, катодом которых служит подина ванны, анодом – предварительно обожженные угольные блоки или самообжигающиеся электроды, погруженные в электролит. Температура электролита при электролизе – 950-9600, напряжение – 4,2-4,5 В. Жидкий алюминий накапливается на подине ванны, а выделяющийся на аноде кислород образует СО и СО2 (анод сгорает). Анодная плотность тока при электролизе со­ ставляет 700-900 А/м2, катодная – 400-500 А/м2. Сила проходящего в электролизере тока достигает 20000 А, выход по току – 85-90%. Суточная производительность ванны средней мощности лежит в интервале 550-1200 кг алюминия. На 1 т алюминия расходуется 1,92-1,94 т глинозема, 40-50кг криолита, 20-25 кг фторида алюминия, 14000-16000 кВт⋅ч электроэнергии. Алюминий отбирают 1-2 раза в сутки и разливают в чушки или плоские слитки. Алюминий используют главным образом для получения алю­ миниевых сплавов, которые отличаются малой плотностью, хорошими технологическими свойствами, коррозионной стойко­ стью, высокой тепло- и электропроводностью, жаропрочностью, пластичностью при низких температурах. Из сплавов алюминия нашли применение: дюралюминий (с медью и магнием), магналий (с магнием), силумины (с кремнием), авиали (с магнием и кремнием), а также сплавы алюминия с цинком, магнием и медью (высокопрочные), алюминием, медью и марганцем (криогенные и жаропрочные), магнием, литием, медью, марганцем (пониженной плотности). 58 7.4 Технология связанного азота 7.4.1. Производство аммиака Аммиак производят взаимодействием азота и водорода. В качестве источника азота используют воздух, который может быть разделен криогенным, адсорбционным или диффузионным методом, однако из-за возможности создания установок большой мощности в промышленности используется первый. Сжиженный воздух подвергается ректификации обычно в аппаратах двукратно­ го действия, которые состоят из двух расположенных друг над другом колонн со встроенными между ними или выносными кон­ денсаторами-испарителями. Трубное пространство последнего со­ общается с нижней колонной, и в нем конденсируются пары азота, образующие флегму для обеих колонн. Межтрубное пространство конденсатора сообщается с верхней колонной, являясь одновремен­ но ее кубом и испарителем. Давление в верхней колонне (0,14 МПа) обуславливается в основном гидравлическим сопротивлением, которое должны преодолеть продукты разделения, выводимые из установки. Давление в нижней колонне (0,55 МПа) соответствует температуре конденсации паров азота жидким кислородом, кипящим в кубе верхней колонны. В зависимости от давления, необходимого для проведения процесса различают воздухораздели­ тельные установки низкого и среднего давления. В первых (в них воздух сжимают компрессором до давления 0,55 МПа, а требуемая холодопроизводительность достигается расширением части его до давления 0,14 МПа) получают продукты разделения в газообразном состоянии, во вторых (давления воздуха составляют соответственно 3 и 0,55 МПа) – в жидком состоянии. Водород может быть получен из коксового газа, электролизом щелочных или водно-щелочных растворов и другими способами. В промышленности синтез аммиака проводиться при низком (до 10 МПа), среднем (25-60 МПа) и высоком (до 100 МПа) давлении. Технологическая схема синтеза аммиака при среднем (35 МПа) давлении включает смешение сжатой в турбокомпрессоре исходной азотоводородной смеси с циркулирующей смесью и после пропус­ кания через систему холодильников и сепараторов каталитическое получение аммиака в колонне синтеза при температуре 450-500О. 59 Колонны синтеза изготавливают из легированных хромом, никелем и молибденом сортов стали. Толщина стенок достигает 300 мм при внутреннем диаметре до 2,5 и высоте 25м. В нижней части колонны размещается теплообменник для подогрева азотоводородной смеси, которая подается в межтрубное пространство, продуктами реакции, перемещающимися по трубам и охлаждающимися в этом же холо­ дильнике. В верхней части колонны расположены катализаторная коробка и трубы теплообменника для дополнительного подогрева азотоводородной смеси перед контактированием. В качестве ката­ лизатора применяют восстановленное железо, содержащее активи­ рующие добавки (промоторы) – алюминий, калий, кальций, кремний. Суточная производительность колонн достигает 1500т при выходе аммиака 91%. Повышение производительности синтеза аммиака может быть достигнуто за счет уменьшения размеров зерен катализатора и использования кипящего слоя. Рассмотрим элементарную технологическую схему совре­ менного производства аммиака при среднем давлении производи­ тельностью 1360 т/сутки. Режим ее работы характеризуется следу­ ющими параметрами: температура контактирования 450-5500 С, давление 32 МПа, объемная скорость газовой смеси 4·10 4нм3/м3·ч, состав азотоводородной смеси стехиометрический. Азотоводородная смесь и циркуляционный газ (рис.6) под давлением подается из смесителя 3 в конденсационную колонну 4, где из циркуляционного газа конденсируется часть аммиака, откуда поступает в колонну синтеза 1. Выходящий из колонны газ, содержащий до 0.2 об. дол. аммиака направляется в водяной холодильник-конденсатор 2 и затем в газоотделитель 5, где из него отделяется жидкий аммиак. Оставшийся газ после ком­ прессора смешивается со свежей азотоводородная смесью и направляется сначала в конденсационную колонну 4, а затем в испаритель жидкого аммиака 6, где при охлаждении до –200 С также конденсируется большая часть аммиака. Затем циркуляцион­ ный газ, содержащий около 0.03 об. дол. аммиака, поступает в колонну синтеза 1. В испарителе 6, одновременно с охлаждением циркуляционного газа и конденсацией содержащегося в нем аммиака, происходит испарение жидкого аммиака с образованием товарного газообразного продукта. 60 Рис.6. Технологическая схема производства аммиака. 1 - колонна синтеза, 2 - водяной конденсатор, 3 - смеситель свежей азотоводородной смеси и циркуляционного газа, 4 - конденсацион­ ная колонна, 5 - газоотделитель, 6 – испаритель жидкого аммиака, 7 - котел-утилизатор, 8 - турбоциркуляционный компрессор. 7.4.2. Производство азотной кислоты Азотная кислота по объему производства занимает второе место после серной кислоты. В промышленности вырабатывается слабая (50-60%) и концентрированная (96-98%) азотная кислота. Слабая азотная кислота используется преимущественно для получения ми­ неральных удобрений (аммиачной селитры, нитрофоски и др.) и многочисленных солей. Концентрированная азотная кислота при­ меняется в производстве взрывчатых веществ, пластических масс и волокон, красителей, растворителей, нитролаков, нитроэмалей и др. В производстве азотной кислоты можно выделить следующие основных стадии (рис. 7, 8): • Каталитическое окисление аммиака до оксида азота (2+). В качестве катализатора используются на первой ступени окисле­ ния – сетки, изготовленные из тонкой (толщиной менее 0,08 мм) проволоки сплава платины с металлами платиновой группы (например, родием и палладием), и неплатиновые катализаторы 61 • • • на основе оксидов железа и хрома – на второй. В промышленно­ сти окисление аммиака проводят как при атмосферном, так и при повышенном (около 1М Па) давлении. Окисление оксида азота (2+) в диоксид азота: нитрозный газ, по­ лученный в контактном аппарате (например, при атмосферном давлении) охлаждается (содержащийся в нем водяной пар кон­ денсируется, превращаясь в 3% азотную кислоту) и поступает в окислительную башню, заполненную керамической насадкой, в которой и происходит окисление. Выделяющееся при окислении тепло отводится орошающей башню холодной 50% азотной кислотой. Адсорбция диоксида азота, охлажденного до -100, производится водой и 55% азотной кислотой в адсорбционных колоннах бар­ ботажного типа диаметром 3,2м и высотой 45м, снабженных сет­ чатыми тарелками, между которыми расположены охлаждаемые водой змеевики. На выходе из адсорбционной колонны концен­ трация азотной кислоты достигает 55-58%. Концентрированную азотную кислоту получают концентрированием разбавленной азотной кислоты (для этих целей используется техническая серная кислота с концентрацией 92-93% или концентрированный раствор нитрата магния) или прямым синтезом из жидких оксидов азота. Каталитическую очистку нагретых до 7500 отходящих газов от оксидов азота (их содержание уменьшается до менее, чем 0,008%), после которой очищенные газы направляются в рекупе­ рационные газовые турбины. Рис.7. Схема производства азотной кислоты 62 Рис. 8. Принципиальная схема производства разбавленной азотной кислоты 7.4.3. Производство карбамида Карбамид (мочевина) – ценное, нейтральное, концентрированное, водорастворимое азотное удобрение (содержит около 46% азота) для многих сельскохозяйственных культур на любых почвах. Его используют и как заменитель белка в кормах для жвачных животных. Производные мочевины – эффективные гербициды. Мочевина – сырье для ценных химических продуктов: карбамид­ ных смол, меламина, циануровой кислоты и ее эфиров, цианидов 63 калия и натрия, гидразина, гидразоформамида, а также фармацевти­ ческих препаратов (веронала, люминала, бромурала и др.), некото­ рых красителей. В нефтяной промышленности карбамид используют для депара­ финизации масел и моторных топлив с выделением мягкого парафина – сырья для получения белково-витаминных препаратов, жирных кислот и спиртов, моющих средств и т.д. В промышленности карбамид получают по реакции Базарова: 2NH3 + CO2 ↔ NH2COONH4 NH2COONH4 ↔ (NH2)2СО Промышленная технология включает стадию синтеза, осуще­ ствляемого при 180-2300 и давлении 12-25 МПа, рецикл непрореа­ гировавших в виде аммониевых солей угольной кислоты, стадии обезвоживания растворов мочевины и приготовления ее товарных форм (в виде гранул или кристаллов). В современной технологии широко применяют дистилляцию в токе углекислого газа или аммиака, позволяющую повысить экономичность процесса. Разра­ ботаны научно-технические решения для создания безотходного и энергосберегающего производства мочевины с мощностью агрега­ тов 450 тыс. т/год и более. На рис. 9 приведена упрощенная схема крупнотоннажного агрегата синтеза карбамида с жидкостным рециклом и примене­ нием стриппинг-процесса. В ней можно выделить узел высокого давления, узел низкого давления и систему грануля­ ции. Водный раствор карбамата аммония и углеаммонийных солей, а также аммиак и диоксид углерода поступают в нижнюю часть колонны синтеза 1 из конденсатора высокого давления 4. В колонне синтеза при температуре 170—190°С и давлении 13—15 МПа заканчивается образование карбамата и про­ текает реакция синтеза карбамида. Расход реагентов подбирают таким образом, чтобы в реакторе молярное отношение NH3:СО2 составляло 2,8-2,9. Жидкая реакционная смесь (плав) из колонны синтеза карбами­ да поступает в отдувочную колонну 5, где стекает по трубкам вниз. Противотоком к плаву подают сжатый в компрессоре до давления 13-15 МПа диоксид углерода, к которому для образования пассивирующей пленки и уменьшения коррозии оборудования 64 добавлен воздух в количестве, обеспечивающем в смеси кон­ центрацию кислорода 0,5-0,8%. Рис. 9. Упрощенная технологическая схема получения карбамида с полным жидкостным рециклом и применением стриппинга: 1 - колонна синтеза карбамида, 2 – скруббер высокого давления, 3- инжектор, 4 – карбаматный конденсатор высокого давления, 5 – отдувочная колонна, 6 – насосы, 7 – конденсатор низкого давления, 8 – ректификационная колонна низкого давления, 9 – подогреватель, 10 – сборник, 11 – выпарной аппарат, 12 – грануляционная башня. 65 Рис.10. Принципиальная схема получения карбамида с полным рециклом. Отдувочная колонна обогревается водяным паром. Парогазовая смесь из колонны 5, содержащая свежий диоксид углерода, по­ ступает в конденсатор высокого давления 4. В него же вводят жидкий аммиак. Он одновременно служит рабочим потоком в инжекторе 3, подающем в конденсатор раствор углеаммоний­ ных солей из скруббера 2 и при необходимости часть плава из колонны синтеза. В конденсаторе образуется карбамат. Выделя­ ющуюся при реакции теплоту используют для получения водяного пара. Из верхней части колонны синтеза непрерывно выходят не­ прореагировавшие газы, поступающие в скруббер высокого давления 2, в котором большая часть их конденсируется за счет водного охлаждения, образуя водный раствор карбамата и уг­ леаммонийных солей. Водный раствор карбамида, выходящий из отдувочной колонны 5, содержит 4-5% карбамата. Для окончатель­ ного его разложения раствор дросселируют до давления 0,3-0,6 МПа и затем направляют в верхнюю часть ректификационной колонны 8. Жидкая фаза стекает в колонне вниз по насадке противотоком к парогазовой смеси, поднимающейся снизу вверх; из верхней части колонны выходят NH3, CO2 и водяные пары. Водяные пары конденсируются в конденсаторе низкого давления 7, при этом растворяется основная часть аммиака и диоксида углерода. Полученный раствор направляют в скруббер 2. Окончательная очистка газов, выбрасываемых в атмосферу, производится абсорбционными методами (на схеме не показана). 70%-ный водный раствор карбамида, выходящий из нижней части ректификационной колонны 8, отделяют от парогазовой смеси и направляют после снижения давления до атмосферного сначала на 66 выпарку, а затем на грануляцию. Перед распылением плава в грануляционной башне 12 к нему добавляют кондиционирующие добавки, например мочевиноформальдегидную смолу, чтобы получить неслеживающееся удобрение, не портящееся при хранении. 7.5. Технология переработки полимеров Полимеры – высокомолекулярные соединения, молекулы которых состоят из большого числа одинаковых группировок, со­ единенных химическими связями, и имеющими высокую молеку­ лярную массу (от нескольких десятков тысяч до многих миллио­ нов). В зависимости от расположения атомов и атомных групп в макромолекуле различают линейные, разветвленные и сшитые (с трехмерной сеткой) полимеры. Полимеры обладают специфиче­ ским комплексом физико-химических и механических свойств, к важнейшим из которых относятся способность образовывать высо­ копрочные анизотропные высокоориентированные волокна и пленки, способность к большим, длительно развивающимся обра­ тимым деформациям, способность в высокоэластичном состоянии набухать перед растворением, высокая вязкость растворов. Полимеры могут вступать в различные реакции, из которых следует отметить: образование химических связей между макромо­ лекулами, распад макромолекул на отдельные, более короткие фрагменты, реакции боковых функциональных групп с низкомоле­ кулярными веществами, не затрагивающие основную цепь, внутри молекулярные реакции, протекающими между функциональными группами одной макромолекулы. Природные полимеры образуются в процессе биосинтеза в клетках живых организмов. С помощью экстракции, фракционного осаждения и других методов они могут быть выделены из расти­ тельного и животного сырья. Неорганические природные полимеры образуются в результате геохимических процессов, происходящих в земной коре. Синтетические высокомолекулярные соединения получают путем реакций полимеризации и поликонденсации. По­ лимеризация – процесс получения высокомолекулярных соедине­ ний, при котором молекула полимера образуется путем последова­ 67 тельного присоединения молекул низкомолекулярного вещества (мономера) к активному центру, находящемуся на конце растущей цепи. В полимеризацию вступают вещества, содержащие кратные связи С=С, С=О, С=N и т.д., либо способные раскрываться цикли­ ческие группировка (оксиды олефинов, циклические простые и сложные эфиры, циклосилоксаны, лактамы и др.). Поликонденсация – синтез полимеров взаимодействием би- или полифункциональных мономеров и(или) олигомеров, обычно со­ провождающийся выделением низкомолекулярного продукта (воды. спирта, аммиака, галогенводорода, соответствующий солей и др.). По масштабам производства (около 100 млн.т в год) первое место среди материалов на основе высокомолекулярных соединений занимают пластические массы (пластмассы) – материалы, способ­ ные в условиях переработки (повышенные температуры и давления) переходить в пластическое состояние и формоваться, а в процессе эксплуатации сохранять приданную им форму. В зависи­ мости от поведения при нагревании пластмассы подразделяют на термопластичные (термопласты) и термореактивные (реактопла­ сты). Термопласты – полимеры преимущественно линейной или малоразветвленной структуры, размягчающиеся при нагревании и затвердевающие при охлаждении. Реактопласты – полимеры, при формировании которых протекают химические реакции, сопрово­ ждающиеся образованием трехмерной сетчатой структуры. Пласт­ массы – сложные композиции, включающие кроме полимеров целый ряд веществ, которые обеспечивают определенную совокуп­ ность потребительских и технологических свойств: наполнители (вводят для улучшения физико-механических свойств), пластифи­ каторы (сложные эфиры различных кислот, увеличивающие пла­ стичность), стабилизаторы (повышают стойкость к действию факторов внешней среды), красители (для окрашивания изделия) и др. Самым распространенным способом переработки пластмасс в изделия является литье под давлением. Этот способ реализуется на литьевых машинах и состоит во впрыскивании расплавленной пластмассы под давлением 80-140 МПа в форму (для достижения высокой точности по размерам применяют литье при сверхвысо­ 68 ких, до 500 МПа давлениях) и охлаждении ее под давлением. Этот способ позволяет получать за одну технологическую операцию почти законченное изделие и используется в массовом произ­ водстве различных пластмассовых изделий. Экструзия применяется для непрерывного изготовления длинно­ мерных изделий, таких как прутки, трубы, нити, стержни, листы, пленки и т.п. с использованием экструдеров различных конструк­ ций. В червячных экструдерах расплав полимера червячным пита­ телем подается в формующую головку, которая и определяет форму изделия. Так, для изготовления труб применяют головку с кольцеобразной формующей частью и устройством для точной ка­ либровки по внешнему и внутреннему диаметру заготовки. Пленку получают выдавливанием расплава через широкую щель формую­ щей головки с последующим ее охлаждением на поверхности вра­ щающегося барабана или в водяной ванне. Производство рукавной пленки включает наполнение экструдируемого рукава сжатым воздухом и охлаждение его с внешней стороны. При этом размеры пленки (толщина и ширина) регулируют давлением воздуха с внешней стороны и скоростью намотки на приемном устройстве. Помимо экструзии расплава промышленные методы изготовления полимерных пленок включают полив раствора полимера на полиро­ ванную металлическую или другую поверхность, подачу раствора полимера в осадительную ванну, полив дисперсии полимера на по­ лированную поверхность, каландрирование, строгание заготовок, прессование. Технология производства полимерных волокон (нитей) включает: 1) приготовление расплава (полиамиды, полиэфиры полиолефины) или раствора (полиакрилонитрил, поливинилхлорид, поливинило­ вый спирт) полимера; 2) формование волокон из раствора или расплава с последующим вытягиванием в пластическом состоянии; 3) отделка сформированных волокон (обработка различными реа­ гентами, замасливание, сушка, кручение, упаковка). Разнообразие свойств исходных полимеров и наличие в них раз­ личных реакционно-способных групп позволяет методами модифи­ кации получать волокна с самыми различными свойствами. Поли­ 69 мерные волокна выпускаются в виде моноволокон, текстильных или технических нитей и штапельного волокна. Прочность волокон может достигать 1.2 Гн/м2. Мировое производство полимерных волокон составляет около 5 млн.тонн в год. Полимеры нашли широкое применение в авиа- ав­ томобиле- и машиностроении, медицинской и пищевой промыш­ ленности, радиоэлектронике, сельском и водном хозяйстве, строи­ тельстве, судостроении, электротехнике, железнодорожном транс­ порте и пр. 70 8. Список рекомендованной литературы Абалонин Б. Е., Кузнецов И. М., Харлампиди Х. Э. Основы хими­ ческих производств. – М.: Химия, 2001. – 472 с. 2. Кондауров Б. П., Александров В. И., Артемов А. В. Общая хими­ ческая технология. – М.: Издательский центр «Академия» 2005. – 336 с. 3. Бесков В. С. Общая химическая технология. – М.: 2006. – 452 с. 4. Кутепов А. М. Общая химическая технология – М.: 2007. – 524 с. 5. Бесков В.С., Сафронов В.С. Общая химическая технология и основы промышленной экологии. – М.: Химия, 1999. – 472 с. 6. Дытнерский Ю. И. Процессы и аппараты химической техноло­ гии, ч. 1-2. – М.: Химия, 1995. 400 c. 7. Кнорозов Б. В., Усова Л. Ф., Третьяков А. В. Технология металлов и материаловедение. – М.: Металлургия, 1987. – 800 с. 8. Афанасьев В. К., Кустов Б. А., Гладышев С. А. Чугун и его свойства. – Кемерово: «Кузбассвузиздат», 2004. – 344 с. 9. Павлов В. К., Романков П. Г., Носков А. А. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. – Л.: Химия, 1981. – 560 с. 10.Ершов А. И., Марков В. А., Плехов И. М., Собин В. М. Процессы и аппараты химической технологии: лаб. практикум. – Мн.: Уни­ верситетское, 1988. – 173 с. 11.Касаткин А. Е. Основные процессы и аппараты химической тех­ нологии / М.: Альянс, 2008. – 750 с. 1. Подписано к печати № 1. Печ. л. . Тираж г. Формат 60х84 1/16. Печать офсетная экз. Заказ № . ГОУ ВПО «Кемеровский Государственный университет». 650043, ул. Красная, 6. Участок оперативной полиграфии КемГУ.